dS > O dla procesu nieodwracalnego samorzutnego dS = 0 gdy układ jest w stanie równowagi dS < 0 dla procesu wymuszonego
W przyrodzie entropia ciągle ulega wzrostowi. Procesy wirtualne me zmieniają entropii przyrody. Procesy rzeczywiste zmieniają entropię przyrody tylko w jedną stronę (entropia wzrasta)
Warunki zachodzenia procesów
dS-
du-w;
*-;>0
kryterium równowagi |
kryterium samorzutności | |||||
przemiana |
parametry stanu |
potencjał |
Wd * 0 |
F li o |
Wt, * 0 |
r~ II o |
izotermiczna |
T = const |
F |
dF=Wd |
dF = -pdV |
dF < WC| |
dF < -pdV |
izoterm.-izochor. |
T.V = const |
F |
•5 £ n u. •o |
dF = 0 |
dF < Wc, |
dF < 0 |
izoterm.-izobar. |
T.p = const |
G |
dG = Wc, |
Cl O II o |
dG < We, |
dG < 0 |
izoentrop.-izochor. |
S.V = const |
U |
CL a n £ |
CL C II O |
dU < We, |
dU < 0 |
izoentrop.-izobar. |
S,p = const |
H |
dH = We, |
c II I -o |
dH < We, |
dH < 0 |
Warunki samorzutności procesów: | |
gdy: Wel = 0 |
Wel * 0 |
S, V = const dU < 0 |
dF < Wel |
S, p = const dH < 0 |
dH < Wel |
T, V = const dF < 0 |
dF < Wel |
T, p = const dG < 0 |
dG < Wel |
Warunkiem równowagi (w przypadku braku pracy nieobjętościowej) są: | |
S,V = const 5U = 0 | |
S, p = const 5H = 0 | |
T, V = const 8F = 0 | |
T, p = const 5G = 0 | |
(w stanie równowagi funkcje te osiągają minimum) |
Potencja ły tcrmodynamiczne:
dF = -SdT - pdV
dU = TdS - pdV
dH = TdS + Vdp dG = -SdT + Vdp