41941

zmiany nie zależą od drogi procesu, a jedynie od stanów końcowego i początkowego.

dH = On + Vdp

Sens entalpii jest analogiczny do energii wewnętrznej układu wówczas kiedy mamy doczynienia ze stałością ciśnienia. Przy energii wewnętrznej zakładamy niezmienność objętości podczas reakcji (dp = 0). W praktyce łatwiej jest zachować izobaryczne warunki, stąd powszechniejsze stosowanie entalpii jako funkcji stanu.

Kolejną istotną wielkością opisującą badany układ jest ciepło molowe. Rozumie się je jako ilość ciepła potrzebnego do ogrzania 1 mola substancji o jeden Kelwin pod stałym ciśnieniem. Wtedy to dp = 0 i dH = (Q,i),„ co można zapisać korzystając z zależności termodynamicznych jako:

C_p = [dH/dT]p

gdzie: C_p - to ciepło przy stałym ciśnieniu

Ciepło reakcji da się wyznaczyć korzystając z pomiaru kalorymetrycznego, który stosuje się do reakcji przebiegających powoli i praktycznie nieprzerwanie co powoduje, że pomiar nie jest obarczony zbyt dużym błędem. Po pewnym czasie ustala się równowaga reakcji, a znajomość stałej równowagi umożliwia obliczenie średniej ilości ciepła w określonym przedziale temperatur.

W procesach o samorzutnym charakterze obserwuje się wzrost nieuporządkowania cząsteczek w pobliżu stanu równowagi, co objawia się jako spadek możliwości wykonania pracy zewnętrznej przez układ (- pdV). Wprowadzono nową funkcję nazwaną entropią. Jej wartość wzrasta wraz z postępem reakcji. Definiuje się ją w przypadku odwracalnych procesów jako ilość ciepła oddanego do otoczenia w stałej temperaturze.

AS = Q/T

Dla rozważanego układu entropię można zapisać w następujący sposób:

dS = clH/T

Rozważając zmiany entropii w procesach, podstawowym kryterium jest odwracalny lub nieodwracalny ich charakter. Ponieważ większość procesów w przyrodzie przebiega nieodwracalnie to całkowita zmiana entropii przyjmuje wartości większe od zera.

Opracowanie wyników:

2