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CHIMIE OHGANigUE

1945

CHIMIE ORGANIQUE

G£NeRALIT£S

*    Role des rayons « atomiquea de Van der Waal » dans la structure stóróo-chimique des molócules; Hassel O. (T. Kjemi., Bergu. Metallurgi, 1943, 3, 91-92). — Signification des rayons atomiques de Van der Waals et discussion de la structure de quelques hydrocarbures (ćthanc et cyclo-hexane) et de leurs dćrivćs halogćnćs.

*    Nouveau calcul de la force de liaison C = C et de certaines ónergies de róso-nance;WRiNCH D. (Science N. Y., 1940, 92, 79). — Exposć des considćrations par lesquelles on arrive ó une valeur infćrieure ó 94,29 et t 92,57 pour la force de liaison C — G de 1’ćthylćne et dc 1’allćne. Les table9 courantcs indiquent une force de 100 pour C = C. Les diffćrenees en question modifient considćrablemcnt les ćnergies de rćsonance du benzóne, naphlalóne, etc.

*    Naturę des forces intermolćculairea intervenant dans les processus biolo-giques; Pauling L. et Delbruck M. Science N. Y., 1940, 92, 77-79). — Objec-tions ó la thćorie de Jordan; Tauteur formule sa conception des phćnoinćnes de rćsonance possibles entre 2 molćcules.

Donnóes ónergetiques sur la Liaison carbone-carbone. II. L/ónergie d’acti-vation de la dissociation du tótra-(2.6-dimóthylphónyl) óthane sym. en solu-tion dans 1’ortho-, le meta- ou le para-xylene; Coops J., Nauta W. Th. et van Duuren L. (Rec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 476-480). — Pour Pćnergie d’acti-vation de la dissociation du tćtra-{dim6thyl-2.6-phćnyl}-ćt.hane symćtriąue dans diffć-rents solvants, on a trouvć les valeurs suivantes: o-xylćne 22.9 cal-k., m-xylóne 23,0 cal-k., p-xylćnc 23,4 cal-k. qui sont en bon accord avec la valeur de 22,5 cal-k. trouvće dans l’o-dichlorobenzćne.

(Allemand.) m. mar^uis.

La cbaleur de formation des molócules organicjues et 1’incróment de liaison;

Rebek M. (Mon. f. Chem., 1943, 74, 241-252). — L’auteur a calculć, pour divers compos6s, le facteur de rćduction n antćrieu-rement dćfini (Mon. /. Chem., 1940, 73, 57), et qui caractćrisc la facilitć plus ou moins grandę de dissociation des polyaryl-ćthanes. Pour les composćs du type: (p.R.G»H«),C-C(C,H,Rp.), la dissociation augmente en móme temps que la valcur de n\ on a trouvć;

n • 0,985 pour R = CH,;

0,986, R = C*H»; 0,991, R «

0,985, R = (CH.),CH; 0,990, R = (CH,),C; 0,993, R = (CII,),CH-CH,;

0,991, R = (CH.-CH^CH.JCH ou CH,-(CH.).

Pour les composćs suivants: tćtraphćnyl-ćthane, 0,967; tćtraphćnylćthylćne, 0,5; lćtraphćnyl-1.1.2.2-cyclopropanc, 0,5; tćtra-phćnyl-1.1,2.2-cyclopentane, 0,967;

[(C.H.-CO)(Cjr.)₁G-]_ł, 0,953; [p.(C,H,--CO-C,H,)(C,H,),C-]„ 0,987; [(C,H,),C = CH(G«H,),C-]_t, 0,983;

(C.H,),C = GH)*(GH-)t], 0,985; t(C.H.),C = GH),(C,H»)C-],, 0,987; et [|(C.H,),C = CH),C-],, 0,990 La substitution mćta diminue la dissociation-Alors que la dissociation est de 100 0/0 pour rhexa-p-biphćnylylćthane, elle n’est que de 59-60 0/0 pour Pisomóre mćta.

p. CARRŻ.

La rśaction brute, rósultante des róac-tions simultanees; Skrabal A. (Mon. f. Chem., 1943, 74, 293-333). — fitude mathć-matiquc du postulat de Bodenstein (Zeil. physik. Chem., 1913, 85, 329).

p. CARRŚ.

Recherches sur 1’effet Raman; Herz E., Kahovec L. et Kohlrausch K. W. F. (Mon. /. Chem., 1943, 74, 253-270). — On a examinć les spectres Raman des composte du type C,H,CO-R avec R = H, F, CI, Br, I, OCH,, NH, et CII,; les rósulLals sont plus particuliórement discutte du point de vue de 1’influence de la double liaison C *= C du phćnylc, conjuguće avec celle de C = O, et de la structure polaire que Ton peut attri-buer au groupe GO-R. On trouve pour C = O une frćquence anonnale, dans le cas du chlorure d’acide seulement, et qui nc sc retrouve pas pour R = F, Br ou I.

p. CARRŻ.

Recherches sur 1’effet Raman; Herz E. et Yittek H. (Mon. J. Chem., 1943, 74, 271-278). — Examen des spectres Raman des acides: o-, p-amino, o, m, p-oxy-, o-, m-, p-mćthoxy-, o-, m-, p-chloro- et bromo-, o-iodo-, et o-, m-, p-mćthyl-ben-zo'iques, ct o-p-phtaliques. Les valeurs les plus ćlevćes de e sont obtenues avec les acides amino-, oxy- et mćthoxybcnzolques.

P. CARhfe.

Recherches sue 1'effet Raman; Kaho-

vf.c I.. et Wagnf.r J. (Mon. /. Chem., 1943, 74, 279-286). — Examen des spectres Raman des benzoates de mćthyle substitute X-C,H,-COOCH,, avec X - OH, OCH,, CH„ NH, Cl, Br et I, dans les poeitione o, m, p; et X = CO,H(o); les rapports entre ces divers composte paraissent difllciles ó ćtablir.    p. carrź:.

Recherches sur 1’effet Raman; Kaho-vec L. et Kohlrausch K. W. E. (Mon. f. Chem., 1943, 74, 333-345). — Comparaison des spectres Raman des salicylates de: K, Ca, Zn, Mg, de CH„ C,H„ n-C,H„ n-C,H„ CH(CH,),, C,H„ du chlorure de salicycle, du disalicylide et de l’oximc salicyliąue.    p. caukć.

Recherches sur 1’effet Raman : esters des mono-acides paraffiniques; Bal-laus O. (Siizunsberichle Akad. Wiss. Wien (11 b), 1942, 151, 19-25). — Us spectres Raman d’un certain nombre d’csters de8 acides propionique, n-butyrique, isobuty-rique, n-valćrique et isovalćrique ont ćtć dćterminćs. Les rteultats oblenus montrent que la frćąuencc de la liaison -C:0-diminue lorsque la chalne ester sur Tatomc de car-bone 3 devient plus ramifiśe bien qu’entre le groupement CO et la chalne il y ait un atome de O inlercalć. m. marquis.

Recherches s\ir 1’effet Raman : acides a-amino et a-oxy-isobutyriques et leurs esters; Kahovec L. ct Kohlrausch K. W. (Silzungsberichle Akad. Wiss. Wien (II 6), 1942, 151, 38-51). — Dótermination des spectres Raman des composćs X.C(CH,),COOR

dans lesquels X = xNH„ N(CH,)„ OH, OCH,, CH., Cl, Br et R = H, CH„ C,H„ CH{CH,)„ C,H,. Malheureusement on n’a pu obtenir les spectres Raman des composćs suivants: acides a-dimćthylamino-, a-mć-thoxy (et son ester mćthylique) et a-chloroiso-butyriąues (et son ester butylique). En par-ticulier les dćrivćs de 1’acide chloroisobu-tyrique prteentent pour la plupart un fort arrićre-fond qui doit vraisemblablement Ćlre attribuć ó une dćcomposition par 1'ćclaire-ment (peut-ćtre par sćparation de C1H suivie d’une polyrnćrisation). Les rćsultats obtenus sont discutćs. M. marquis.

Recherches sur 1’effet Raman : Dóri-vós du benzene (Degró de polarisation dans les dórivós móta); Herz E. (6'i7-zungsberichle Akad. Wiss. Wien (11 6), 1942, 151, 94-108). — Les spectres Raman des composćs suivants ont ćtć dśterminćs : m-crćsol, m-fluorotolućne, m-xylćne, m-chlo-rotolućne, m-bromotolućne, m-iodololućne, m-mćthoxytolućne, m-dichlorobpnzćne, di-mćthoxybenzćne, m-chloraniline. Discussion des rćsultats obtenus en rapport avec la structure des composćs ćtudićs.

m. marquis.

Recherches sur 1’effet Raman : Dóri-vós du benzóne (analyse des spectres des dórivós du benzóne 1.3 et 1.3.5-subs-tituós); Herz E. et Kohlrausch W. F. (Silznngberichle Akad. Wiss. Wien (116), 1942, 151, 109-122). — Les spectres Raman du mćsitylćne et du dimćthyl-1.3-iodo-5-benzćnc ont ćtć dćterminćs. Les auteurs analysent en dćtail les spectres des mćta-dćrivćs symćtriques X.C,H,.X, des tolućnes mćta-substitute XC,H CH, et des xylćnes 5-mćta-substitućs XC_IH,(CH,),.

M. MARQUIS.

La structure du cyclohexane; Gerdinc H., Smit E. et Westrik R. (Hec. Trav. Chim.Pays-Bas, 1942, 61, 561-563). — Lcsau-teurs ont fail des mesures de polarisation des

raies Raman du cyclohexane(A^w<1500cnr^ł). Les rteultats ne sont pas conciliables avec 1’hypothćse de Langseth et Bak d’un modćle plan du cyclohexane mais sont en bon accord avec la conclusion de Kohlrausch et de ses collaborateurs que la symćtrie du cyclo-hcxane appartient au groupement D,d=S,«.

(Allemand.) m. marquis.

Les moments dipolaires des cyclanes;

van Arkel A. E., Meerruhg P. et v. d. Handel C. R. (Rcc. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 767-770). — La dćtermination des moments dipolaires des cyclanes suivanls: ćthylcyclopropane, ćthylcyclobutane, mć-thylcyclopentane a ćtć faite dans le liquide pur. Dans un bul dc comparaison et pour la dćtermination de la rćfraction, on a fait aussi les mćmes mesures avec le pentćne, le 2-mć-thylbutóne, le pentane, le p-xylćne et 1’ćthyl-bcnzćne. (Anglais.) m. marcuis.

Sur la cinótique de la róaction de Can-nizzaro; Ejtel A. (Siizunsberichle Akad. Wiss. Wien (11 6), 1942, 151, 58-68). — L’au-tcur ćtudie la vitesse dc la rćaction de Can-nizzaro dans le cas du benzaldćhyde ct du furfurol dans une solution aqueuse de dioxane a 50 0/0. Les rćsultats obtenus montrent que la rćaction de Cannizzaro suit une loi trćs compliquće et que dans ccrtains cas particuliers elle se comporte comme une rćaction tnmolćculaire. _M. marquis.

zeuse; Pongratz A. et Scholtis K i dtsch. chem. Ges., 1944, 76, 1179-1187)