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CHIMIE ORGANIQUE

1945

acide laurique — chlorure de lauroyle (par le chlorure de Ihionyle) —>- acide a bromo-laurique (bromuralion et hydrolyse) acide a-hydroxylaurique (par HOK alcoo-lique). Ce dernier est purifić, en passant par 1’ester ćthylique, puis dćshydratć par distil-lation sous CO,.

* Łes tendances du dóveloppement de Industrie des solvant9; (Lack-u. Farben. Z., 1943,1, 109-111). — Ćtude des synthćses du butanol par fermentation, a partir de 1’alcool, du carbure de calcium, des pćtroles. Synthćse de 1’acćtone par le procćdć k la chaux, par fermentation, k partir de 1’acśty-lćne ou de 1'alcool /sopropylique. Synthćse du mćthanol k partir du bois ou du gaz a eau. Bibliographie partielle.

Sur lea sels de benzyltbiuroniuin des composćs bisulfłtiques des a-dcbydes et des cćtones; v. Wacek A. et Kratzl K. {Ber. dłsch. chem. Ges., 1944, 76, 1209-1210). — Les composćs bisulfitiques des ałdćhydes et des cćtones forment des sels de benzyllhiuronium : (R)(R,)C(OH)(SO,H)-C(NH,)(=NH)-S-CH,-C_iH„ qui ont ćtć prć-parćs avec les . ldćhyrtes; propionique, F. 112°, butyrique, F. 115°, isovalćrique, F. 117°, heptylipue, F. 119°, octylique, F. 118°, benzolquc, F. 113°, la vanilline, F. 75°, 1’acćtone, F. 95° et la methylćthyl-cćtone, F. 105-110°.    p. carkć.

Le systćmo acćtamide-chlorobenzćne;

v. d. Linde A. (Bec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 573-576). — Le dingnimme de fusion du systćme binaire acćtamide-chloro-benzćnc prćsente une lacune de miscibilitć entre 5 et 88 0/0 d’acćtamide. La temperaturę de l’ćquilibre des 3 phases S»c«umłde + L, -f L, se trouve & 72°,5. L’entectique est situć k environ 1 0/0 d’acćtamide et k une tempćrature dc —- 45°,3. Une partie du diagramme de fusion du systćme acćtamide mćtastable-chlorobenzćnc a pu Stre dćter-minće. (Allemand.) m. marquis.

* Structure de la pbloroglucine sous formę de vapeur; Sanenoen A. (T. Kjemi Bergu. Metallurgi, 1943, 3, 92-94). — Par diffraction d’ćlectrons, il est montrć que sa structure rćpond k la configuration trioxy-

1.3.5- benzćne. C — C= 1,40 + 0,01 A. C — O = 1,36 + 0,01 A; 1’ćnergie calculće k partir des ćnergies de liaison donnćes par Pauling est plus grandę que celle de la cyclo-hexanetrione-1.3.5.

Sur la formation de diverses cćtones arylaliphatiques k noyaux di-orthosubs-titu s au moyen des rćactions de Gri-gnard; de Jono P. (/?ec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 539-546). — Fuson et Corse (J. Am. Chem. Soc., 1938, 60, 2063) ont trouvć que par addition dc ICH.Mg a du chlorure de trimćthyl-2.4.6- (ou trićthyl)-benzoyle il se formait, outre la trimćthyl-

2.4.6-    (ou trićthyl-acćtophćnone,dcrhexa-mćthyl-2.4.6.2'.4'.6'- (ou hexaćthyl)-benzile. Si au contraire on ajoute le chlorure d’acide k la solution du rćactif de Grignard, on obtient seulement la cćtone arylalinhatique. L’auteur, en prćparant le6 mćthyl-, ćthyl-et isoptopyl-aimćthyl-2.6-phćnylcćtones, a obtenu des rćsultats analogucs. Comme par 1’action du bromure de dimćthyl-2.6-phć-nylmagnćsium sur un chlorure d’acide ou un ester aliphatique, on n’obtenail pas de rćsul-tats satisfaisants, on a employć le chlorure de dimćthyl-2.6-bcnzoyle pour la prćpara-tion de ce6* cćtones. On a observć la formation de diaryl-dicćtones par 1’addition de RMgX ou chlorure de dimśthyl-2.6-benzoyle

*    La synthćse moderno des acides gras ;

Wittka F. (Seifensieder Z!g, 1943, 70, 50-51).

—    Revuc des principaux procćdćs: oxydation des paralTines; action de COC1, sur les carbures en prćsence dc cataly eurs ou sur 1 s dćrivćs non saturćs;oxyd tion non mćn gće des carbures non saturćs, chloruration des carbures et transformation en acide par fusion alcaline ou en nitrile par action des cyanurcs.

*    La fabrication des acides gras par l’oxydation ses carbures d*hydrogćne polymćrisćs; Rosendahl F. [Z. Kompr. fluss., Gase, 1943, 38, 49-57). — Ćtude dć-taillće du processus d’oxydation et des mć-thodes de purification.

*    Recherches sur les condensations des bydrocarbures ćtbylćniques avec les acćtates de cbloromćthyle, a-chloro-etbyle, a-cbloro-zsobutyle et a-cbloro-heptyle; Van df.r Ei.st J.-F. (ThŁse Ing. Doct. Paris, 1943, 1, 87). — L'action d'un acćlate a-chlorć sur un hydrocarbure ćthylć-nique, en prćsence de SnCl. anhydre et redis-tillć comme catalyseur, donnę outre une chloro-acćtine, des cćtones et des oxydes chlorćs. Un peu de 1’acćtate a-chlorć se dćcompose en anhydride acćlique et oxyde a-bichlorć qui rćagissent ćgalement sur 1’bydrocarbure. SnCl* constitue le meilleur catalyseur.

COMPOSES AROMATI0UES

sauf dans le cas oii R = C,H». Quand R «= iso. C,H., la dicćtone se formę aussi lorsąue 1’ordre de la rćaction est inversć. Dimłlhyl-2 6-acklophtnone F. 23°-23°,6; di-methy 1-2.6-propiophtnone, Eb„ : 120°,6-121°; dim6thyl-2.6-i$obulyroph6none F. 15°-17°.

(Anglais.) m. marouis.

*    Sur une móthode de próparation d'aryl-6tbylcetones par decomposition bydratante tbermique des bases cóto-niąues en 1-3; Reichert B. et Posemann H. (Arch. Pharm., Beri., 1943, 281, 189-191).

—    Prćparation de cćtones saturćes du type aryl-CO-CH,-CH, (par exemple propio-phćnone) avec un rendement de 70 0/0, en chaufTant les bases cśtoniques en 1,3 du type aryl-CO-CH,CH,N-(CH,), (Mannich) dans un courant dc H, jusqu’a 130° cn prć-sence du calalysateur Pd-BaSO,.

Sur rhydrogśnation des es tors ben-zoylmaloniąue et benzoylacótique; Kind-ler K. et Blaas L. [Ber. dtsch. chem. Ges., 1944, 76, 1211-1215). — L*hydrogćnation du benzoylmalonate d’ćthylc, cn prćsence de Pd, dans 1’acide acćtique, fournit Poa;y-benzylmalonale d'tlhyle:

C.H.-CHOH-CHfCO.C.H,), tandis que, avec addition de SO«H, ou de CIO.H i la solution, elle donne le bcnzyl-malonate d’śthyle. L’hydrogćnation du benzoylacćtatc d’ćthy!e est plus facile et donne le benzylacćtate d’śthyle sans addition d’acide fort; dans 1’acide acćtique diluć d’eau, ou dans Talcool diluć, on peut obtenir le 3-phćnyl-3-oxypropionate d’ćthyle. et du 3-phćnylacrylatc d'ćthylc; 1’hydrogćnation complćte donne le (3-cyclohexylpropionate d’ćthyle, Eb_u = 110°.    p. carrź.

*    Contribution k 1’ćtude de la nitration des amino-alcools; Bardiere J.-E.(Thtse Docl. Sci. phus. Paris, 1943, 1, 106). — Nitration d'alcoyl-amino-alcools, d’aryl-al-coylamino-alcools, de 1’ćphćdrine, de la pseudo-ćphćdrine et de 1’isoćphćdrine. On prćpare le nitrate par action de HNO, diluć, on concentre et on ćvapore l’eau sous vide; puis le nitrate de 1'amino-alcool est estćriflć

Sur 1’adsorption des aminoacides;

Schaaf E. et Reinhard O. (Ber. dtsch-chem. Ges., 1944, 76, 1171-1175). — sorption des aminoacides par le C mćdicinal crott dans 1'ordre suivant, sćrine, glycocolle, alaninę, acide glutamique, histidine, valinc, acide asporagique, leucine, phćnylalanine; elle est en relalion avec la longucur de la chatne de 1’aminoacide, ce qui ne se produit plus pour les absorbeurs suivants. Sur Al,O, Merck, 1’absorption crolt dans 1’ordre, alaninę, leucine, histidine; sur Al,O, Brock-mann, elle croit dans 1’ordrc, alaninę, leucine (presąue ćauivalente), valine, sćrine et phćnylalanine, glycocolle, histidine, acide asparagique; sur alumine acide Merck, elle est plus faible pour 1’acide asparagique que pour 1’acide glutamique; sur terre ń foulon, elle augmente dans 1’ordre leucine, valine, alaninę, glycocolle, phćnylalanine, acide asparagique, histidine; sur terre de Pflrschin-ger elle crodt dans 1’ordre, sćrine, valine, alaninę, leucine (trćs voisines), acide gluta-mique, glycocolle, phćnylalanine, histidine (beaucoup plus forte pour cette dcrnićrc); sur floridine XXF, elle augmente dans 1’ordre histidine, acide glutamique, acide asparagique; sur filtrol neutrol, 1’absorption de l acide asparagique est supśrieure a celle de 1’acide glutamique. Ges differences peuvent ćtre ulilisćes pour la sćparation des aminoacides.    p. carrź.

ar HNO, de c au moins ćgale k 97 0/0. Sta-ilitć des esters nitriques. Etude physiolo-gique (hypotenseurs).

* Cbimlothćrapie antibactćrienne. Action comparóe des d6rivćs organiques du Eoufre et du sćlónium; Matti J. (Th. Ing. Docl. Paris, 1943, n° 99). — Synthćses de sulfones du type p-R-C.H.-SÓ,-R,, avec R = CH.GO-NH-, NH,N- ou O.N et R, = groupement-2-pyridyl subsfituć ou non en -5, par H,N-SO,-, par O_aN- (pour R = CH.-CO-NH-) ou par un groupemer.t H,N- ou CH.-GO-NH- identique k R; autres sulfones, avec R, = nitro-2-cyano (ou car-boxy)-5-phćnyl-, ou p-isopropyl-benzyl. Prć-paration de nombreux sćlćniures aromatiąues symćtriques, de dćrivćs Se-dihalogćnćs cor-respondants, de sćlćnoxydes; de di-sćlćniures aromatiques symćtriques, d'acides arylsćlć-niniques, de sćlćnones. Spectres U. V. fitude bactćriologique et parasitaire: proprićtćs anlibactćriennes remarquabies de cerlaines sulfones mixtes aromatiques pyridiniques; certains dćrivćs de Se retardent l’ćvolution lćpreuse; rćsultats nćgatifs avec Trypano-sornac Brucei.

Sur rhydrogćnation catalytique de la N.N -di-/n-tolyl-benzamidine ; Kubic-zek G. (Silzungsberichte Akad. Wiss. Wien (11 b), 1942, 151, 34-37). — La NN'-di-m-tolyl-bcnzamidine a ćtć obtenue en condcn-sant le benzoyl-m-toluidine avec la m-tolui-dine en prćsence de CI,P, F. 133°-134°. Ce composć en solution dans CH,CO,H a ćtć hydrogćnć a 17°-18° avec une pression de H, de 10 mm Hg en prćsence de mousse de Pd. L’amidine absorbe environ 11 k 13 cm' de H, par heure jusqu’ć ce que 3 molćcules de H, aient ćtć consommćes. II 6e fait comme produits de la rćaction; 2 molćcules de m-toluidine et 1 molćcule de tolućne.

M. MARCUIS.

En vue de la rationalisation des procćdćs cbimiques. I. Próparatioa de la pbónylhydrazine; Brinzinger H., Pfannstiel K. et Janecke J. (Chemie, 1943, 56, 233-234). — On peut rćduire les