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CHIMIE ORGANIQUE

en position a. Les composćs d’addition se forment seulement par r action de Tacćtate cuivrique sur les hydroxyanthraquinones digórćes dans 1'alcool et dans lcsquel!es un groupement bydroxyle en fl est prćpondć-rant.    ’    m. marquis.

Sur 1'acćtylation du naphtalene; Lock G. (Sitiungsberichle Akad. Wtis. Wien (II 6),

Composśs dćrivant de la cyclohexylni-traminę et de 1'acide cyclohexyloxamique;

de Vries K. A. (Rec. Trau. Chim. Pays-Bas, 1942, 61, 223-243). — La cyclohexylnitramine a ćtć obtenue en faisant rćagir 2 molćculcs de cyclohexylamine avec 1 molćcule de 1¹ester dićthylique de 1’acide oxaliquc, en nitrant la N.N -dicyclohexyloxamide formće et en sapnnifiant la N.N'-dinitro-N.N’-dicyclo-hexyloxamidc avcc NH, F. 16°, D„ = 1,134, n)/ — 1,5038. Les sels de Na K, NH,, Ca, Ba, Zn, Ni, Ag, Cu et Hg¹⁺ oni ćtć prćparćs. En faisant rćagir 1 molćcule de cyclohexylamine avec 1 molćcule de dimćthyloxalate ou de dićthyloxalate on a obtenu respectivement les esters mćthylique F. 73° et ślhyliaue F. 60° de Yacide cyclo-hexyloxamique. On a fait rćagir ces esters avec diverses amines et on a obtenu les composćs suivants: N-cyclohexyloxamide F, 234°, N-cyclohexyl-N'-mćthyloxamide F. 212°-N-cyclohexyl-N‘-ćlhyloxamide F. 184°, N-cyclohexyl-N'-n-propyloxamide F. 179°, N-cyclohexyl-N‘-n-butyloxamide F. 180°, N-cyclohexyl-N^,-n-amyloxamide F. 156°, N-cyclohextjl-N'-isopropyloxamide F. 196°, 7V cyclohexyl-N'-isobutyloxamide F. 192°, N~ cyclohexyl-N'-isoamyloxamide F. 185°, N~ cyclohexyl-N'-i$ohexyloxamide F. 165°, N^m cyclohexyl-N'-phinyloxamide F. 209°, N~ cyclohexyl-N'-(2-nitroph6nyl)-oxamide F. 155°, N-cyclohexyl-N'-[3-nitrophźnyl) - oxamide F. 205°, N-cyclohexyl-N'-[ 4-nitrophćnyl)-oxamide F. 228°, N-cyclohtxyl-N'-(2-mćlhylphinyl)-0X0 mi de F. 195°, N-cycluhexyl-N'-[3-mćlhyl-phinyl)-oxamide F. 162°, N-cyclohexyl-N'-(4-mćlhylphtnyl)-oxamide F. 208° et iV-cyclohexyl-N‘-benzyloxamide F. 182®. Tous ces composćs sont incolores, Ićgćrement solubles H.O et l’óther de pćtrole, solubles alcool, ćther, C,H„ acćtone et CHC1,. La nitration de la N-cyclohexyl-N'-phćmjloxa-mide ct de plusieurs autres N-cyclohexyl-N'-alcoyloxamides a ćlć effectuće soit par NO»H anhydre, soit par un mćlange b parlies ćgales de NO,H anhydre et de SO¹H, concentrć. Les composćs suivants ont ćtć obtenus :    7V - cyclohexylnilro-N'-mćthylnitro-

ozamide F. 72°; N-cyclohexylni!ro-N'-6lhyl‘ nitro-oxamidc F. 43®. Dans la nitration de la N-cyclohexyl-N'-phćnyloxamide par NO,H [d = 1,46) on obtient la N-cyclohezyl-N'-(4-niirophćnyr_roxamide F. 228° et la N - cyclohexyl-N'-( 2-nitrophtnyl)-oxamide F. 147°. Si la nitration est faite avec NO,H anhydre, on obtient. la N-cyclohexyl-N'-(2.4-dinilrophinyl)-oxamide F. 176°. Avec un mćlange de SÓ₄H, et de NO,H anhydre, il se formę la A'-cyclohexyl-N‘-(2.4.6-lrini-lrophćnyl)-oxamide F. 276®. Dans la nitration de la N-cyclohexyl-N'-benzyloxamide, il se formę la N-cyclohexyl-N'-(2.4-dinilrobenzyiy 1942, 151, 11-18). — Dans 1’acćtylation du naphtalfene avec le chlorure d’acćtyle et Cl.Al en prćsence de CS„ on obtient toujours un mćlange des acćlyl-1- et 2-naphtalfenes avec un rendement qui est au plus de 75 0/0 du rendement thćorique. Le mćlange ren-ferme 50-60 0/0 d’acćtyl-l-naphtalene. Les produits commerciaux. dćsignćs sous le nom de « oc-naphtylmćthyl-cćtone », renferment

COMPOSĆS ALICYCLIQUES

oxamide F. ]97®. En nitrant plusieurs fois dc suitę 1’acide ćthylćne-1.2-dioxomique-dicyclohexylamide, on obtient Yacide N.N’~ N^#.N'"-/ć/ranf/ro - ithylłne-1.2-dioxamique-di-cyclohezylamide F. 161®. En traitant Tester ćlhylique de 1’acide cyclohexyloxamique par le sulfate d’hydrazinc, on obtient la 5-cyclohexylsemioxamazide F. 238° (dłriuć acćtylż F. 207°; dćriuć bcnzoyU F. 225°). Des semioxamazones ont ćtć obtenues en condensant la 5-cyclohexylsemioxamazide avcc les aldćhydes et les cćtones suivants: aldćhyde formique F. 225°; aldćhyde acćlique F. 213°; furfural F. 263°; melhy 1-5-furfural F. 231°; hydroxy-5-mćthylfurfural F. 226°; henzaldćhyde F. 255°; mćlhoxy-4-benzaldćhyde F. 266°; milhoxy-3-hydroxy-4-benzaldćhyde F. 248°; dioxymćlhylłne-3.4-benzaldćhyde F. 265°; acćtone F. 188®; actlophtnone F. 210°. Les 5-cyclohexylsemioxamazides substitućes suivantes ont ćtć prćparćes:    1-phćnyl-

F. 219°, l-(4-nilrophćnyl) F. 237®, 1-asym-diphćnyl- F. 246®, l-(2-mćlhylphćnyl) F. 207°, l-[3-milhylphinyl) F. 228°, l-(4-mślhylphć-nyl) F. 219° et l-(4-bromophćnyl)-b-cyclo-hcxylsemioxamazides F. 232°.

(Anglais.) m. marquis.

Contribution a l’6tude de 1’w-nitro-camphene; Lipp P. ct Mf.ttegang H. (Ber. dlsch. chem. Ges._y 1944, 76, 1275-12781. — L’w-nitrocamphćne rćagit avec NaCN dans Talcool bouillant pour donner un cyanure de nilroisocamphyle, dont les pro-prićlćs sont le mieux reprćsentćes par la formule (I) F. 165®-166®, Eb₀„ = 170°-180®,

CHj—CH—C(CH¹)i CH,

CHr-CH—C(CN) CH,NO, (I)

CHr-CH—C(CH,),

CH,

CII, -d:H— C(CN>-CH_INH_I (II)

sublimablc, a² « -f 25®, sel de Na : CnH.^NtNa

aiguilles. Traitć par HOK, (I) fournit de la camphćnilone, semicarbazone F. 223®, et de Y isocamphtnt lanarnide C.oHnON, F. 169®-170°. La reduction dc (1) par H sous 79 atm, sur PI, & 50®, donnę Yaminonitrile (II), chlor hydrole dćc. & 238®-265®, chloro plalinale, crisL, phinylurće, F. 178®-179®.

* Contribution a 1’ćtude des acides

rśsiniques; Lombard R. (Thćse Sci. phys. Paris, 1943). — Constitution chimique des

COMPOSĆS HĆTĆROCYCLigUES

de 1’acrolćine, un produit non phćnolique, saturć, rćsultant de la cyclisation de la chalne acrolćinique sur un des 2 noyaux en un dćrivć du coumarane, F. 89°.

Le furfural et ses dórivós; Waguet P. (Bev. Prod. chim., 1943, 46. 113-117). — Traitement des dśchets agricoles et du bois

de mćme de 56 A 62 0/0 d’acćtyl-l-naphta-lćne. La tempćraturc ó laquelle est faite la rćaction et les ąuanlitćs de Cl,Al employćes n’ont qu’une action peu importante sur le rapport des quantitćs des cetones isomćres formćes. L’acćtyl-l-naphtalćnc fond ć 10®,5 environ.    m. marquis.

acides rćsiniques tirćs des gemmes de pin maritime et de pin d’Alep.

Sur la dćcomposition tbermiąue des produits d’addition dieniąues des acideB du type abićtiąue; Sandermann W. et HOhn R. (Ber. dlsch. Chem. Ge,s., 1944, 76, 1257-1261). — Le produit d’addition de 1’acćtylćne-dicarbonate de rnćthyle b 1’acide lćvopimarique, C,₄H«0„ F. 170®, est stable ć la chaleur, il ne donnę pas de distillat a 280®-300® sous 4 mm; sa dćshydrogćnatien sur Pd b 310°-320® ne donnę pas dc rćtóne, ces faits sont en accord avec la constitution (I) de 1’acide lćvopimarique. Le produit

H.C CO.H

i^xn

H,C

(I)

d’addition de 1’anhydride malćiąuc b 1’acide lćvopimarique, F. 227®, ester mćthylique F. 214°, abandonne son anhydride malćiąue b 300®-310®.    p. CAnnE.

Sur 1’acide i«oabietique, un nouvel acide resinique; Sandermann W. (Ber. dlsch. chem. Ges., 1944, 76, 1261-1268). — Uacide isoabićlique (I), F. 172®, a_n = + 29°, est obtenu par action de HOK alcooliąue

H,C CO.H

X./x

sur le dibromhydrate de 1’acide abićtique; dibromhydrate de (I), F. 163®-165®, dichlo-rhydrole, F. 190®, produits d'addition avec Yacide acćlylłnedicarboniyue, F. 169®-170°, et avec Yanhydride maliique, F. 225°-227°, ester mćlhylique, F. 214°); il peut Ćtre nitrć en un dłriui nilrć, F. 183°; esler mtłhylique, F. 188®, tandis que 1’acide abićtique ne se nitre pas. L’oxydation de (I) par MnO.K, donnę une rćsine dont l’oxydation par CrO, donnę de 1’acćtone; (I) peut fttre oxydć par Mn0₄K alcalin avec formatior. d’acide i8obutyrique. Les cristaux d’acide isoabiś-tique diffćrent des crislaux d’acide abićtique; le spectre prćsente un maximum d’absorption b 238-239 mu.    p. carrć.

pour 1’obtention des pentosanes servant ó prćparer le furfural; applications du furfural par des matićrcs plastiques, cormne carbu¹ rant- et dans 1’industrie du caoutchouc synthćtique.

Sur la connaissance de l_a diph6nvl-2.

3-benzo-coumarone-4.5-brom6e; Dis¹

1

Sur la condenaation des phćnols avec les aldehydes non saturós en a.3; Adler

2

E. et Tingstam S. (Ark. Kemi Min. Geol., 1943. 16, n® 5, 1-7). — La condensation du dimćthy!-2.4-phćnol (2 mol.) avec 1’acrolćine (1 mol.) en solulion acćtique, en prćsence de 1ICI, fournit, b froid, vraiscmblablemcnt par 1’intermćdiaire de racótal, diphćnylique