3870137263

3870137263



SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘSC I 55


O OH O P O


O CH t NM O P O H


Rysunek 3 A) Schemat intra- i internukIeotydo\v>ch połączeń NOE obserwowanych w regionie H6/H8-H1 ’ widma 2D NOESY Fragment widma 2D NOESY dla dupleksu RNA o sekwencji pokazanej na rysunku B) Sekwencyjna ścieżka NOE H6/H8-HP dla gomej mci zaznaczona jest limą

przerywaną, dla dolnej nici linią ciągłą


Największątrudnościąw przypisaniu sygnałów rezonansowych cząsteczek RNA jest identyfikacja sygnałów protonów rybozy H2’, H3\ H4’ H5’ i H5” Dzieje się tak dlatego, gdyż wszystkie te sygnały występują w bardzo wąskim zakresie od 3.75 do 5 ppm. Nakładanie się sygnałów dla reszt cukrowych w RNA jest znacznie silniejsze niz w DNA. W widmach cząsteczek DNA sygnały pochodzące od sygnałów H2’ i H2” przesunięte są w stronę niższych częstości (2-3 ppm).

W celu przypisania sygnałów pochodzących od protonów pierścieni cukrowych analizę widm zaczyna się od znalezienia korelacji pomiędzy protonami HI’- H2’. Wicynalne stałe sprzężenia Hl’-H2’ dla form C2'-endo (-8-10 Hz) i C3'-endo (< 2 Hz) różnią się znacznie. Dlatego tez dla cząsteczek helikalnych struktur typu A-RNA, charakteryzujących się konformacjąCT-endo reszt tybozy, sygnały korelacyjne pomiędzy protonami Hl’-H2’ są na ogół bardzo trudne do zaobserwowania w konwencjonalnych widmach TOCSY i COSY. Odległość pomiędzy protonami Hl’-H2’ niewiele zmienia się w zależności od konformacji lybozy i wynosi 2,8-3,0A. Dla większości typowych konformerów lybozy pozostałe protony znajdująsię wduzo większej odległości, dlatego tezsygnały pochodzące od protonów H2’ można przypisać na podstawie widm 2D NOESY wykonanych z krótkim czasem mieszania, gdzie w regionie cukrowym, sygnały HI ’-H2’ pojawiająsię jako najsilniejsze. Jeśli jest to możliwe, pozostałe sygnały reszt lybozy H3’/H47H5’ i H5” przypisuje się na podstawie eksperymentów DQF-COSY i TOCSY, wykorzystując stałe sprzężenia H2’-H3’ i H3’-H4’ oraz korelacje pomiędzy H4’ i protonami H57H5”. Niezwykle pomocne do identyfikacji oraz potwierdzenia przypisań sygnałów rybozy (H37H47 H5\ H5”) są widma korelacyjne 'H -3IP. Dla większości konformacji szkieletu fos-forocukrowego możliwa jest obserwacja sekwencyjnych połączeń pomiędzy proto-



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘŚĆ I
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZESC I 57 4.1. PRZYPISANIE PROTONÓ
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘSC I 59 nek 5). W literaturze mo
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘSC I 61 rżenie wiązania wodorowe
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘSC I 63 szym, jak dotychczas, me
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘŚC I 65 [36]    H
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTUR. VLNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZĘŚĆ I 49ABSTRACT NMR spectrosco
SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTUR.VLNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZ.ĘSC I 51 W niniejszym artykule
WIADOMOŚCI 2005, 59, 1-2 chemiczne PL ISSN 0043-5104SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWA
32Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i nazwisko:
5 Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i
10Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i
Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". 12 Imię i
Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". 13 Imię i
15Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i
Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". 1 Imię i
6 Metody badania struktury związków chemicznych, cześć "spektro". Imię i
7Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i
B Metody badania struktury związków chemicznych, część "spektro". Imię i

więcej podobnych podstron