3870137267

SPEKTROSKOPIA NMR W BADANIACH STRUKTURALNYCH KWASÓW NUKLEINOWYCH CZESC I 57

4.1. PRZYPISANIE PROTONÓW W NUKLEOZASADACH

Rozróżnienie pomiędzy sygnałami protonów iminowych pochodzących od reszt uracylu i reszt guanozyny stało się dużo łatwiejsze z chwilą wprowadzenia znakowania izotopowego ¹⁵N, gdyż przesunięcie chemiczne atomu azotu związanego z protonem iminowym różni się znacznie dla reszt guanozyny (145-150 ppm) i uracylu (155-165 ppm). Sygnały pochodzące od atomów azotu grup aminowych można również zidentyfikować na podstawie przesunięć chemicznych. Linie rezonansowe atomów azotu pochodzące od grup aminowych reszt cytozyny występują w regionie 95-100 ppm, natomiast sygnały atomów azotu od grup aminowych guanozyny pojawiają się w regionie 70-75 ppm.

Ważną grupę eksperymentów stanowiąmetody pozwalające na korelację pomiędzy protonami wymienialnymi a protonami H8/H6 [20,24—27],

a.

O

Rysunek 4. Przykładowe drogi transferu magnetyzacji wykorzystywane dla korelacji różnych jąder w purynach i pirymidynach: a) HNC-TOCSY-CH, b) i e) HCCNH-TOCSY, c) HNCCCH,

d) H5(C5C4N)H i f) HCCH-TOCSY