4631370005

1088 R.LAŹNY.M. MICHALAK

W SPOS stosowane są również łączniki określane przez autorów również mianem bczśladowych, które tworzą, wbrew przytoczonej dcllnicji [5], nowe wiązanie C-N lub N-H od strony odczepianej molekuły. Przykładem jest żel /wra-aminook-symetylopolistcrynowy [48], który posłużył do kotwiczenia aldehydów aromatycznych np./?nra-fluorobenzaldchydu (Schemat 34). Powstały oksym zredukowano za pomocą borowodorku w pirydynie i poddano ponownie reduktywnemu alkilowaniu pora-trifluorometylobcnzaldchydcm, otrzymując alkoksyaminę. Rozerwanie wiązania N-0 uzyskano pod wpływem jodku samaru (Sml₂) lub jodku litu (Lii) po uprzednim A^-mctylowaniu triflanem metylu (TfOMc). W wyniku takiego rozłączenia łącznika w otrzymywanej trzeciorzędowej aminie powstało nowe wiązanie C-N.

Schemat 34. Zastosowanie łącznika „bczśkidowcgo” do tworzenia nowego wiązaniu C N

w ods/c/epianej molekule 3.6. ŁĄCZNIKI ROZSZCZEPIALNE PRZEZ CYKLIZACJI*;

{CYCLATWE CLEAYAGE UNKERS-CCL)

Jeżeli wiązanie łączące zakotwiczone molekuły rozrywane jest pod wpływem reaktywnego czynnika zawartego w innej części odłączanej molekuły, to istnieje możliwość połączenia procesu rozszczepienia łącznika i cyklizacji w jednym etapie. Łączniki umożliwiające tego typu odłączenie w znaczący sposób ułatwiają „obróbkę” przeprowadzonej reakcji. Tylko zaprojektowana molekuła ulega odszczc-pieniu i cyklizacji, podczas gdy produkty uboczne i przejściowe nie mogą cyklizo-wać, a więc pozostają związane z fazą stałą. Łączniki CCL wykorzystano do otrzymywania laktonów i laktamów (Schemat 35). Możliwe jest również wykorzystanie procesu cyklizacji do otrzymywania laktonów o dużej liczbie członów w pierścieniu [5].