4631370524

DIBENZOTETRAAZA[14]ANNULENY 337

9. SKAND

Reakq'a Sc(SCN)3 z H₂tmtaa w eterze dietylowym prowadzi do kompleksu [Sc(IIIXH₂tmtaaXSCN)](SCN)₂ [74],

10. KOMPLEKSY METALI DALSZYCH OKRESÓW

Kompleksy metali dalszych okresów dotyczą prawie wyłącznie ligan-da H₂tmtaa, chociaż opisano także nieliczne przypadki kompleksów zawierających inne pochodne dibenzotetraaza[14]annulenu. W tab. 1 zestawiono opisane kompleksy metali przejściowych okresów 5. i 6. wraz z metodami syntezy.

Tabela 1. Kompleksy metali przejściowych okresów 5 i 6 wraz z metodami ich otrzymywania

Metal	Kompleks ^1	Sposób syntezy	Lit
Zr	[Zr(tmtaa)Cl2]	ZrCl4(THF)2 + Li2tmtaa	[66]
	[Zr(tmtaa)Cl2] 2THF	jw.	[66]
	[Zr(tmtaa)2]	jw. (Zr: Li2tmtaa = 1:2	[66]
	[Zrfa^4-C4H6)(tmtaa)] (C4H6 — 1,3-butadien)	[Zr(tmtaa)Cl2] + [Mg(C4H9)2(THF)2]	[75]
	[Zr(/7^4-C6H t oKtmtaa)] (C6H10 = 2,3-dimetylo-1,3-butadien)	[Zr(tmtaa)Cl2] + [Mg(C6Hlfl)(THF)2]	[75]
	[Zr(PhCH 2)2(tmtaa)] [Zr(Cp)2(dadmtaa)]	[Zr(tmtaa)Cl2] + PhCH2MgBr	[76]
	(dadmtaa = 7,16-diacetylo,dimetylo-taa Cp = cyklopentadienyl) [ZrR2(omtaa)]	patrz schemat 3	[73]
	R = Me, CH2SiMe3	[ZrfomtaaJCIJ + LiR
	[Zr(RN H)2(tmtaa)]	[Zr(tmtaa)Cl2] + 2Li(NHR) (inne kompleksy z wiązaniem Zr—N i metody ich otrzymywania patrz [68], [80])	[78]
	[Zr(CF 3SO 20)2(tmtaa)]	[Zr(tmtaa)Cl2] + Ag0S02CF3 '	[79]
Nb	[Nb(tmtaa)Cl2]	NbCl4-2THF + Li2tmtaa	[8 ]
Mo	[Mo(HtmtaaXCO)4]	H2tmtaa + Mo(CO)6	[82, 83]
	[M oO 2(acacXtm taa)]	(Mo02Xacac)2 + H2tmtaa	[55]
	[Mo{tmtaa)]2 (czterokrotne wiązanie Mo—Mo!)	Mo2(OAc)4 4- Li2tmtaa	[84, 85]
	[(MoOKtmtaa)]	[Mo(tmtaa)]2 + (NC)2C = C(CN)2, potem redukcja Co(^^5-C5H5)2	[86, 87]
	[Mo(HtmtaaXNOKCO)3)]	[Mo(H2tmtaaXCO)4] + NOPF6 potem BuOK	[88]
	[Mo^tmtaaJMo^tmtaa)] “	[Mo(tmtaa)]2 + Na/Hg	[84]
	[Mo^n(tmtaa)Mo^ni(tmtaa)] ^+	[Mo(tmtaa)]2 + FePF6 (patrz też [59])	[84]