Alkilowanie

ketonów

Wykonała:
Paulina Kosiorek
Chemia semestr VI

KETONY



Związki zawierające grupę karbonylową –
CO- połączoną z dwiema resztami
organicznymi;



R(Ar)-CO-R(Ar),



R reszta alkilowa



Ar reszta arylowa

O

R

R'

C

WAŻNE ASPEKTY
ALKILOWANIE KETONÓW



Reakcja w której bierze udział grupa
karbonylowa



Reakcja składa się z dwóch etapów:
(utworzenia jonu enolanowego, drugi reakcja
substytucji)



Substytucja następuje przy atomie  węgle
do grupy karbonylowej



Silne zasady odrywają kwasowy atom wodoru
 z utworzeniem anionu enolanowego



Reakcja biegnie przez produkt pośredni,
którym jest właśnie jon enolanowy

OZNACZANIE POZYCJI ATOMÓW

WĘGLA WZGLĘDEM GRUPY

KARBONYLOWEJ



Silne zasady LDA diizopropyloamidek litu
bardzo silna zasada pKa=40



Enolizacja następuje w pozycji 



Silne zasady LDA diizopropyloamidek litu
bardzo silna zasada pKa=40



Enolizacja następuje w pozycji 

TWORZENIA ANIONU

ENOLANOWEGO

Odrywa się kwasowy atom
wodoru!

ALKILOWANIE
KETONÓW CD.



Tworzy się nowe wiązanie C-C,



Zwiększanie się cząsteczki, lub wydłużanie
łańcucha głównego



Alkilowanie pod działaniem halogenku alkilu
pierwszorzędowego,



Reakcja według mechanizmu Sn2



Jon enolanowy-nukleofil reaguje z
elektrofilowym halogenkiem alkilowym



Atak na atom węgla od strony przeciwnej do
grupy opuszczającej

CZYM NAJLEPIEJ ALKILOWAĆ?

Halogenkiem alkilowym

pierwszorzędowym

MECHANIZM REAKCJI

Y, X-chlorek,

bromek, jodek lub

toksan

R- grupa alkilowa

musi być

pierwszorzędowa

lub benzylowa

REGIOSELEKTYWNE PRZEKSZTAŁCANIE

KETONÓW W JONY, CZYLI KTÓRY WYBRAĆ

Termodynamiczne jony

enolanowe

Kinetyczne jony enolanowe

Bardziej podstawione

Mniej podstawione

Bardziej trwałe

Mniej trwałe

Preferowane w warunkach

nadmiaru ketonu, wysokiej

temperatury i długiego czasu

reakcji

Preferowane przy zastosowaniu

mocnej, sferycznie

przeszkodzonej zasady, niskiej

temperatury i krótkiego czasu

reakcji

BEZPOŚREDNIE
ALKILOWANIE KETONÓW



Mogą być alkilowane przy użyciu zasad takich
jak LDA lub THF, silne zasady o dużej zawadzie
przestrzennej, aby zachodziło całkowite
przekształcenie związku karbonylowego w jon
enolanowy



Należy zwrócić uwagę, że nie symetryczne
ketony dają nam dwa produkty



Ponieważ tworzą się możliwe dwa jony
enolanowe



Z reguły powstaje produkt w pozycji łatwiej
dostępnej, mniej zasłoniętej sterycznie (w
przypadku wyżej zachodzi na atomie C6 a nie
C2)

-ALKIKOWANIE
KETONÓW,



Halogenkami 1

o

, alikowymi, benzylowymi



Reakcje szeroko stosowana w chemii
organicznej do wydłużania łańcucha
węglowego



W pierwszym etapie w środowisku
zasadowym tworzy się jon enolanowy



Następnie reaguje on z halogenopochodnymi
w rekacji Sn2

ALKILOWANIE KETONÓW
PRZEZ ENAMINY



Enaminy powstają w reakcji ketonów z

aminami drugorzędowymi

Dobre substraty do

alkiloania przez

enaminy

BIBLIOGRAFIA



John McMurry „Chemia organiczna” część 4



Robert T.Morrison, Robert N.Boyd „Chemia
organiczna” Tom 1



J. Clayden „Chemia organiczna”