Budowa, właściwości
oraz zastosowanie
poliamidów
i poliuretanów
Małgorzata Borycka
POLIAMIDY
TO POLIMERY O BUDOWIE ŁAŃCUCHOWEJ W
KTÓRYCH POSZCZEGÓLNE SEGMENTY
WĘGLOWODOROWE POŁĄCZONE SĄ
WIĄZANIAMI AMIDOWYMI
–CO–NH-
POLIAMIDY
polikondensacja kwasów
dikarboksylowych z diamidami,
polikondensacja D-
aminokwasów,
poliaddycja laktamów.
Połączenia te można otrzymać
trzema metodami:
:
POLIAMIDY
Polimeryzacja
kondensacyjna
aminokwasów lub dwuamin z kwasami
dwukarboksylowymi
oraz
polimeryzacja addycyjna laktamów
prowadzą do substancji, które w
łańcuchu głównym posiadają grupę
amidową
POLIAMIDY
Poliamidy przyjmują nazwę od ugrupowania
atomów w łańcuch głównym. Określa się je
terminem
poliamid
z
dodaną
cyfrą
określającą
liczbę
atomów
węgla
występujących
w
małocząsteczkowych
substancjach użytych do ich syntezy, np.
poliamid
otrzymany
z
sześciometylenodwuaminy
i
kwasu
adypinowego nosi nazwę poliamidu 6,6.
Jego nazwa handlowa brzmi- Nylon 6,6
NAZEWNICTWO
POLIAMIDY
WŁAŚCIWOŚĆI
krystaliczne
budowa łańcuchowa
niska rozszerzalność cieplna, temperatura topnienia
od 160 do 30o *C.
nie rozpuszczają się w pospolitych
rozpuszczalnikach organicznych, natomiast
rozpuszczają się w stężonych, wodnych roztworach
kwasów
duża sztywność oraz wytrzymałość mechaniczna,
wysoka elastyczność - odporność na uderzenia
ZASTOSOWANIE
Produkcja włókien zwanych
nylonami i aramidami
Wyrób syntetycznego
jedwabiu,
Wyrób szczoteczek i pędzli,
w tym także używanych w
malarstwie artystycznym
Tworzywa sztuczne o
podwyższonej odporności
mechanicznej (tworzywa
konstrukcyjne) nadające
się np. do produkcji kół
zębatych
POLIAMIDY
W 1940 r. uruchomiono
produkcję Nylonu (NY- New York,
LON- London), z którego
wyrabiano cienkie włókno,
przeznaczone na pończochy.
Wybuch wojny spowodował
przeznaczenie całej produkcji
Nylonu do wytwarzania
spadochronów. Z tego powodu
poliamidy wpłynęły na przebieg
wojny i przyczyniły się do
wzrostu badań nad polimerami.
POLIAMIDY
NYLON
Poliamid 6,6
POLIAMIDY nylon
OTRZYMYWANIE NYLONU
polikondensacja
kwasu adypinowego i sześciometylenodwuaminy
POLIAMIDY nylon
NYLONY ROZPUSZCZALNE
Powstałe polimery są substancjami
bezpostaciowymi, dobrze rozpuszczalnymi w
mieszaninach wodno-alkoholowych
POLIAMIDY nylon
W latach ‘50 i ‘60 były stosowane do konserwacji papieru,
tkanin malowideł ściennych oraz elementów kamiennych.
Obserwacje wykazały jednak, że powierzchnie
zabezpieczonych nimi obiektów łatwo się brudzą i wskutek
procesów starzeniowych prowadzących do sieciowania
polimer jest bardzo trudny do usunięcia. Sieciowanie
nylonów rozpuszczalnych zachodzi pod wpływem światła i
w wyniku reakcji katalizowanych przez jony wodorowe
ZASTOSOWANIE W KONSERWACJI
ZABYTKÓW
POLIAMIDY
Poliamidy o małym stopniu polimeryzacji są produktami
polikondensacji wieloamin z metylowymi estrami kwasów
tłuszczowych .
Są to substancje o konsystencji stałej, o średniej masie
cząsteczkowej od 2 do 5 tysięcy, rozpuszczalne w benzenie,
acetonie i niższych alkoholach.
Modyfikuje się je estrami kalafonii, zmiękcza ftalanami i
stosuje jako spoiwa lakierów bądź klejów do żelaza i
niektórych metali nieżelaznych, czyli obiektów nie
narażonych na odkształcenia.
OLIGOAMIDY
POLIAMIDY
POLIAMINOAMIDY
W obecności nadmiaru poliamidy powstają produkty o
masie cząsteczkowej od 1 do 3 tysięcy i znacznym
udziale I-rzędowych grup aminowych. Nazywa się je
poliaminoamidami.
W handlu spotyka się je w postaci 30-50% roztworów w
mieszaninach węglowodorów aromatycznych i alkoholi.
Stosuje się je przede wszystkim jako utwardzacze
żywic epoksydowych.
POLIURETANY
związki wielkocząsteczkowe , które w łańcuchu głównym
zawierają ugrupowania uretanowe
-O-CO-NH-
Do syntezy poliuretanów używa się związków
zawierających co najmniej dwie grupy izocyjanianowe
–
N=C=O
oraz związków zawierających co najmniej
dwie grupy hydroksylowe
–OH
Substancje te reagują ze sobą według mechanizmu
poliaddycji
POLIURETANY
Do ich wytwarzania używa się oligomerów
uretanowych mających wolne,
nieprzereagowane grupy izocyjanianowe,
katalizatorów i stabilizatorów piany
POLIURETANY SPIENIONE
POLIURETANY spienione
Oligomery uretanowe stosowane do wytwarzania pianek
otrzymuje się przez reakcję nadmiaru izocyjanianów z
polihydroksyeterami lub polihydroksyestrami
P O L I H Y D R O K S Y E T E RY stosowane są głównie do
wytwarzania pianek elastycznych
P O L I H Y D R O K S Y E S T RY do wytwarzania pianek
sztywnych
SYNTEZA PIANEK SZTYWNYCH
Etap I –reakcja polihydroksyestru z nadmiarem
izocyjanianu –odbywa się u producenta,
Etap II –reakcja powstałego prepolimeru z wodą w
obecności katalizatora, emulgatora i stabilizatora piany –u
użytkownika, w miejscu przeznaczenia (in situ).
POLIURETANY spienione
PIANKI SZTYWNE
dobra obrabialność,
odporność na działanie
wody,
odporność na działanie
wodnych roztworów soli,
odporność na działanie
pleśni i grzybów.
POLIURETANY spienione
S Z T Y W N E P I A N K I poliuretanowe stosuje się jako:
podłoża zastępcze dla malowideł ściennych,
płyty montażowe do ekspozycji znalezisk
archeologicznych,
do wypełniania pustych przestrzeni pomiędzy
różnymi elementami architektonicznymi,
do uzupełniania dużych ubytków w drewnie (rzeźby,
konstrukcje drewniane),
do wypełniania pustych przestrzeni w zabytkach
drewnianych.
do ocieplania zabytkowych sklepień
ZASTOSOWANANIE
POLIURETANY
LAKIERY POLIURETANOWE
Utwardzają się na podobnej zasadzie co pianki. W
przypadku lakierów nie dodaje się wody – amina
pierwszorzędowa tworzy się w wyniku reakcji z
wilgocią atmosferyczną. CO2 wydziela się powoli.
Wyroby lakierowe na bazie
poliuretanów wykazują dobrą
przyczepność do drewna, odporność
na wszelkie zabrudzenia chemiczne,
dużą odporność na działanie wody,
dużą elastyczność i małą
ścieralność.
POLIURETANY
DWUKOMPONENTOWE
Wymieszany roztwór zawiera
dwa różne typy cząsteczek
które posiadają reaktywne
miejsca w pierwszej linii- gr.
wodorotlenkowe, w
komponentach utwardzacza
gr. izocyjanianu.
Powstają stabilne połączenia
uretanowe.
Szybkość utwardzania zależy
od:
Temperatury pomieszczenia
Od reaktywności miejsc
reagujących.
JEDNOKOMPONENTOW
E
Powstają z cząsteczek
posiadających grupy
izocyjanianu. W reakcji z
wodą w powietrzu sieciują.
Szybkość utwierdzenia
zależy od temperatury i
wilgotności powietrza
POLIURETANY
Lakiery otrzymane z izocyjanianów alifatycznych
charakteryzują się dużą lotnością izocyjanianów
(izocyjaniany są substancjami silnie toksycznymi)
oraz małą reaktywnością (lakiery tego typu powinny
być utwardzane w podwyższonej temperaturze).
Lakiery te mają dużą odporność na światło.
IZOCYJANIANY ALIFATYCZNE
POLIURETANY
ZASTOSOWANIE
Z poliuretanów produkuje się kleje. Podobnie jak lakiery
mogą być jedno- lub dwuskładnikowe.
Cienką powłoką poliuretanów powleka się skórę, papiery
i kartony, dzięki czemu uzyskuje się elastyczną
przezroczystą błonę odporna na tarcie, załamania, wodę,
rozpuszczalniki aromatyczne i alifatyczne, tłuszcze.
Papiery tak powlekane mają wysoki połysk. Wytwarza się
z nich opakowania środków spożywczych. Foliami
poliuretanowymi można laminować skórę naturalną
czyniąc ją wodoodporną, odporną na zadrapania i
ścieranie bez utraty przepuszczalności pary wodnej. Z
poliuretanu wytwarza się również skóry syntetyczne i
włókna elastyczne typu spandex (lycra, elastan).
Dziękuje za uwagę
BIBLIOGRAFIA
•
Ciabach Jerzy„Właściwości żywic sztucznych
w konserwacji zabytków”, Toruń 1997
•
Pielichowski Jan, Puszyński Andrzej „Chemia
polimerów”, wyd. TEZA, Kraków 2004
•
Wirpsza Zygmunt „Poliuretany. Chemia,
technologia, zastosowanie”, wyd.Naukowo-
techniczne, Warszawa 1991