TERMODYNAMIKA PROCESOWA I
TECHNICZNA
Wykład I - 2
Podstawowe definicje i pojęcia
termodynamiczne
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej
1
Uwagi wstępne
Termodynamika jest to dział fizyki zajmujący się zagadnieniami
cieplno mechanicznymi w skali makroskopowej.
Termo zjawiska, zagadnienia - dynamika zjawiska, zagadnienia
cieplne zwiÄ…zane z chaotycznym mechaniczne zwiÄ…zane z uporzÄ…dkowanym
ruchem cząsteczek materii ruchem makroskopowych zbiorów materii
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 2
Uwagi wstępne
Istnieje wiele różnych podziałów i klasyfikacji dotyczących
termodynamiki. Dla naszych celów całą termodynamiką możemy
podzielić na:
" termodynamikę teoretyczną, którą nie będziemy się zajmować
" termodynamikę praktyczną, w ramach której można wyodrębnić
termodynamikę techniczną często nazywaną techniką cieplną
i termodynamikÄ™ procesowÄ….
Głównymi tematami termodynamiki technicznej są praktyczne zagadnienia
zwiÄ…zane z wzajemnymi przemianami energii cieplnej i mechanicznej.
Z kolei głównym obszarem zainteresowania termodynamiki procesowej
są metody wyznaczania i obliczania właściwości termodynamicznych różnego
rodzaju ośrodków. Właściwości te są niezbędne przy opisie różnego
rodzaju procesów technologicznych.
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 3
Podstawowe pojęcia i definicje
termodynamiki procesowej
Podstawowymi pojęciami termodynamicznymi są pojęcia układu
i otoczenia.
Ciepło (energia cieplna)
Praca (energia mechaniczna)
Układ i otoczenie mogą wymieniać
ze sobÄ… energiÄ™ i masÄ™.
Układ
Energia może być wymieniana na dwa sposoby:
-jako ciepło, gdy wiąże się to
z przekazywaniem termicznym,
- lub jako praca gdy energia jest
przekazywana mechanicznie w sposób
uporzÄ…dkowany
Otoczenie
Masa
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 4
Przykład układu termodynamicznego:
cylinder w silniku spalinowym
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 5
RELACJE UKAADU Z
OTOCZENIEM
W zależności od istnienia lub braku wymiany z otoczeniem układ określa się jako:
" adiabatyczny gdy nie ma wymiany ciepła
" w kontakcie termicznym gdy wymiana ciepła jest obecna
" izolowany mechanicznie gdy praca nie jest wykonywana
" w kontakcie mechanicznym gdy praca jest wykonywana
" zamknięty gdy nie ma wymiany masy
" otwarty gdy wymiana masy siÄ™ odbywa
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 6
RÓWNOWAGA
TERMODYNAMICZNA
Ze stanem równowagi mamy do czynienia wtedy, gdy występują
dwie wzajemnie przeciwstawne tendencje, które się równoważą.
Pojęcie równowagi jest stosowane w różnych dziedzinach nauki.
Przykładowo w ekonomii ważnym pojęciem jest równowaga rynkowa
polegająca na równoważeniu się podaży i popytu określonego towaru.
W naukach ścisłych i technicznych zagadnienie równowagi występuje
stosunkowo często. Najważniejsze rodzaje równowag to:
1. Równowaga mechaniczna polegająca na zrównoważeniu sił.
2. Równowaga termiczna polegająca na zrównoważeniu temperatur.
3. Równowaga chemiczna polegająca na zrównoważeniu szybkości
reakcji chemicznych.
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 7
RÓWNOWAGA
TERMODYNAMICZNA
Układ który jest w stanie równowagi cechuje się stałością w czasie
parametrów opisujących jego stan. Oznacza to że nie zachodzą
w nim żadne makroskopowe zmiany. Stan równowagi nie oznacza
że w układzie nic się nie dzieje. Oznacza tylko tyle że procesy
zachodzące w układzie nie dają efektów makroskopowych.
Czasami (dosyć często) równowaga definiowana jest jako stan,
w którym parametry makroskopowe są stałe w czasie. Jest to
definicja równoważna gdyż stałość parametrów wynika ze
zrównoważenia przeciwstawnych tendencji.
Szczególną rolę odgrywa pojęcie równowagi termodynamicznej,
która zachodzi wtedy gdy występują jednocześnie równowagi:
mechaniczna, termiczna i chemiczna. Równoważna definicja tej
równowagi mówi że występuje ona wtedy gdy parametry
termodynamiczne opisujące dany układ termodynamiczny są
stałe w czasie co występuje wtedy, gdy dany układ jest pozostawiony
sobie przez czas dostatecznie długi.
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 8
STAN UKAADU I PRZEMIANA
TERMODYNAMICZNA
Stan układu termodynamicznego opisuje szereg wielkości fizycznych
nazywanych parametrami lub funkcjami stanu.
Jeżeli układ zmienia swój stan, to mówimy że odbywa się przemiana
termodynamiczna
Przemiana
Stan 2
Stan 1
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 9
STAN UKAADU I PRZEMIANA
TERMODYNAMICZNA
Przykładem przemiany termodynamicznej może być proces
sprężania gazu w cylindrze silnika spalinowego:
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 10
STAN UKAADU I PRZEMIANA
TERMODYNAMICZNA
Przemiany termodynamiczne możemy podzieć na:
1. Wymuszone, gdy sÄ… one spowodowane czynnikami
zewnętrznymi,
2. Samoistne (spontaniczne), gdy odbywają się bez udziału
czynników zewnętrznych.
Przemiany samoistne mogą się odbywać tylko wtedy, gdy
układ nie jest w stanie równowagi termodynamicznej.
Układ w stanie równowagi termodynamicznej może ulec
przemianie tylko na skutek działania czynników zewnętrznych.
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 11
STAN UKAADU I PRZEMIANA
TERMODYNAMICZNA
PrzemianÄ™ termodynamicznÄ… charakteryzujÄ…:
a) przyrosty parametrów stanu
b) wielkości opisujące wymianę między układem a otoczeniem
(parametry przemiany)
© Prof. Antoni KozioÅ‚,WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 12
WIELKOÅšCI EKSTENSYWNE I
INTENSYWNE
Wielkości termodynamiczne (zarówno parametry stanu jak i wielkości
opisujące przemiany) dzielą się na dwie ważne grupy:
" Wielkości ekstensywne wielkości X spełniające następujące własności:
1° - sÄ… okreÅ›lone na zbiorach przestrzennych majÄ… charakter globalny
2° - sÄ… addytywne (bilansowalne) tzn. speÅ‚niajÄ… relacjÄ™
X (Wð) =ð X (Wð1) +ð X (Wð2)
Wð1
Wð =ð Wð1 Uð Wð2
Wð2
3° - sÄ… jednorodne ze wzglÄ™du na masÄ™ substancji zawartej w ukÅ‚adzie
X (lðm) =ð lðX (m)
lð Å‚ð 0
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 13
WIELKOÅšCI EKSTENSYWNE I
INTENSYWNE
Wielkości intensywne wielkości x spełniające następujące własności:
1° - sÄ… okreÅ›lone dla punktów przestrzennych majÄ… charakter
lokalny
x =ð f (M ) M ÎðWð
W przypadku gdy opisujemy wielkość intensywną układu
termodynamicznego bÄ™dÄ…cego zbiorem przestrzennym ©
zakłada się że:
- albo dana wielkość x jest taka sama w każdym punkcie
zbioru © (tzw. doskonaÅ‚e wymieszanie),
- albo też dla całego zbioru określa się wartość średnią:
1
x(Wð) =ð x(M )dV
òð
V (Wð)
Wð
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 14
WIELKOÅšCI EKSTENSYWNE I
INTENSYWNE
2° - nie sÄ… addytywne (bilansowalne) tzn.:
x(Wð) Ä…ð x(Wð1) +ð x(Wð2)
3° - nie zależą od masy substancji zawartej w ukÅ‚adzie
x(lðm) =ð x(m)
lð Å‚ð 0
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 15
WIELKOÅšCI EKSTENSYWNE I
INTENSYWNE
Iloraz dwu wielkości ekstensywnych
zawsze jest wielkością intensywną !
X1(Wð)
=ð x(Wð)
X (Wð)
2
Iloraz lub iloczyn dwu wielkości intensywnych pozostaje zawsze wielkością
intensywnÄ… !
x1
x1 ×ð x2 =ð x3 lub =ð x3
x2
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 16
WIELKOÅšCI MIERZALNE I
KONCEPTUALNE
Inny podział wielkości termodynamicznych wiąże się z możliwością
ich eksperymentalnego pomiaru. Zgodnie z tym podziałem mamy
wielkości mierzalne i konceptualne.
Wielkości mierzalne to takie, które możemy bezpośrednio z odpo-
wiednią dokładnością zmierzyć za pomącą odpowiednich przyrządów
pomiarowych. Mierzalne są np. temperatura, ciśnienie i objętość.
Wielkości konceptualne to takie dla których określenia konieczna
jest pewna procedura zawierająca różne założenia i konwencje.
Konceptualne są takie wielkości jak energia wewnętrzna, entropia
czy fugatywność.
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 17
PARAMETRY STANU
1. Temperatura T, [K] parametr intensywny, wielkość mierzalna
Temperatura jest to podstawowy parametr stanu określający zdolność układu
do przekazywania ciepła czyli energii chaotycznego ruchu cząsteczek.
2. Ciśnienie p, [Pa] parametr intensywny, wielkość mierzalna
Ciśnienie jest to drugi podstawowy parametr stanu określający zdolność układu
do wykonywania pracy tzn. do przekazywania energii na sposób mechaniczny.
3. Objętość V, [m3] parametr ekstensywny, wielkość mierzalna
Objętość układu jest określona przez objętość przestrzeni zajmowanej przez układ.
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 18
PARAMETRY STANU
4. Energia wewnętrzna U, [J] parametr ekstensywny, wielkość
konceptualna.
Energia wewnętrzna jest to całkowita energia zawarta w układzie
pomniejszona o jego energiÄ™ kinetycznÄ… zwiÄ…zanÄ… z ruchem i potencjalnÄ…
związaną z położeniem całego układu.
U =ð Ec -ð (Ek +ð Ep )
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 19
PARAMETRY STANU
W skład energii wewnętrznej wchodzą m.in.:
- sumaryczna energia kinetyczna wszelkich chaotycznych ruchów
poszczególnych cząsteczek i atomów,
- sumaryczna energia stanów elektronowych wszystkich cząsteczek
i atomów,
- sumaryczna energia potencjalna oddziaływań między wszystkimi
czÄ…steczkami i atomami,
- sumaryczna energia jądrowa związana z możliwością przebiegu
reakcji jÄ…drowych.
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 20
PARAMETRY STANU
5. Entalpia H, [J] parametr ekstensywny, wielkość konceptualna.
Entalpia jest pomocniczą wielkością energetyczną układu zaproponowaną przez
Gibbsa, której definicja jest następująca:
H =ðU +ð pV
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 21
PARAMETRY STANU cd.
6. Entropia S, [J/K] parametr ekstensywny
Entropia jest to fundamentalny parametr termodynamiczny wprowadzony
przez Clausiusa. Entropia ma dwie interpretacje. Klasyczna definicja Clausiusa
określa zmianę entropii w różniczkowej przemianie odwracalnej:
dðQ
dðQ - elementarne ciepÅ‚o wymienione podczas
dS =ð
przemiany różniczkowej
T
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 22
Rudolf Clausius 1822 - 1888
23
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej
PARAMETRY STANU cd.
Druga definicja entropii zaproponowana przez Boltzmanna wiąże się ze
statystycznym rozkładem poziomów energetycznych cząstek zawartych
w układzie. Popularnie, aczkolwiek nie całkiem ściśle, entropia jest określana
jako miara nieuporządkowania (chaosu) w układzie.
S =ð k ln(WðE )
WðE - liczba dostÄ™pnych mikrostanów na które może siÄ™ rozkÅ‚adać
energia wewnętrzna układu
J
k =ð1.38065 ×ð10-ð23 - staÅ‚a Boltzmanna
K
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 24
PARAMETRY STANU cd.
Ludwig Boltzmann 1844 - 1906
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 25
PARAMETRY STANU cd.
Słynny wzór definiujący
entropię został wyryty
na jego nagrobku na
cmentarzu w Wiedniu
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 26
PARAMETRY STANU cd.
7. Energia swobodna A, [J] parametr ekstensywny
Energia swobodna, nazywana też energią Helmholtza
jest to pochodna wielkość energetyczna określona wzorem:
A =ðU -ðTS
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 27
PARAMETRY STANU cd.
Herman von Helmholtz 1821 - 1894
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 28
PARAMETRY STANU cd.
8. Entalpia swobodna G, [J] parametr ekstensywny
Entalpia swobodna, nazywana też energią Gibbsa jest to
pochodna wielkość energetyczna określona wzorem:
G =ð H -ðTS
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 29
PARAMETRY STANU cd.
Willard Gibbs 1839 - 1903
© Prof. Antoni KozioÅ‚, WydziaÅ‚ Chemiczny Politechniki WrocÅ‚awskiej 30
Wyszukiwarka
Podobne podstrony:
Term proc i tech WYKLAD IITerm proc i tech WYKLAD XTerm proc i tech WYKLAD ITerm proc i tech WYKLAD IIITerm proc i tech WYKLAD XTerm proc ME WYKLAD VIITerm proc i tech W IVTerm proc i tech W Vtech mikro wykladtech int 3 wyklad 5tech mikro wykladtech mikro wykladtech mikro wyklad 07 SPIWykład Tech Światło1 wykład mech tech(1)id088Tech tech chem11[31] Z5 06 uSieci komputerowe wyklady dr FurtakWykład 05 Opadanie i fluidyzacjawięcej podobnych podstron