V
Celem ćwiczenia było wyznaczenie kinetyki hydrolizy estrów w środowisku kwaśnym, dokonując analizy składu badanego układu w trakcie przebiegu reakcji, w czasie rzeczywistym pobierając niewielkie próbki
VI
Sposób wykonania ćwiczenia ;
1) Termostat nastawić na temperaturę podaną przez prowadzącego ćwiczenie.
2 ) Przygotować roztwory kwasów, które będą katalizować reakcję hydrolizy estru; w tym celu wlać do jednej erlenmeyerki 40 ml kwasu siarkowego o stężeniu około 0.25M do drugiej zaś 40 ml kwasu solnego o stężeniu około 0.5M. Obie erlenmeyerki wstawić do termostatu. Po upływie ok. 20 min. do każdej z nich wlać po 2 ml estru i energicznie wstrząsnąć zanotować czas zegarowy( z dokładnością do jednej minuty )rozpoczęcia reakcji hydrolizy
3) Wyznaczyć dokładne stężenie obu kwasów. W tym celu, w oddzielonych dwóch kolbach stożkowych przygotować roztwór o składzie: 20 ml kwasu używanego oraz jeden ml wody destylowanej po sporządzeniu tych roztworów pobrać z nich po trzy próbki po 2 ml i oznaczyć stężenie początkowe kwasów
, miareczkując mianowanym roztworem NaOH
wobec fenoloftaleiny.
-Pomiar:
4) Do dwóch oddzielnych naczyń (w których będzie oznaczane stężenie kwasu po hydrolizie) odmierzyć takie ilości zasady które są równoważne 2 ml roztworu kwasów. Po około 15 min.
od rozpoczęcia reakcji hydroliz, pobrać z termostatowanych erlenmeyerek próbkę roztworu którą należy zmiareczkować oznaczając w ten sposób ilość powstałego kwasu w wyniku hydrolizy. Po upływie kolejnych 10 min. pobrać następne 2ml badanego roztworu. Wykonać co najmniej 10 pomiarów miareczkowań dla każdego kwasu, każdorazowo umieszczając go w erlenmeyerce zawierającej pewną ilość zasady równoważną stężeniom początkowym kwasów.
Ostatnie miareczkowanie wykonać po upływie około 24 h notując czas zegarowy.
VII
Obliczenia:
Zakładając, że reakcja hydrolizy estrów jest reakcją pierwszego rzędu, zależność na stałą szybkości można przedstawić w następujący sposób;
/1/ gdzie: t- czas reakcji hydrolizy[min];
-stężenie kwasu po czasie t [mol/l]
-stężenie początkowe kwasu (t=0);
=0
-stężenie kwasu po 24 godzinach.
Poniżej zestawiam wartości eksperymentalnych wartości w tabelach i tak tabela 14.1 odpowiada kwasowi siarkowemu a tabela 14.2 odpowiada kwasowi solnemu.
Tabela14.1
Lp. |
T [min] |
|
[mol/l] |
|
ln |
1 |
0 |
0 |
0 |
1 |
0 |
2 |
15 |
1,15 |
0,06802 |
1,353865 |
0,302963 |
3 |
25 |
1,20 |
0,07098 |
1,37502 |
0,318468 |
4 |
35 |
1,25 |
0,07394 |
1,396847 |
0,334217 |
5 |
45 |
1,35 |
0,07985 |
1,442647 |
0,36648 |
6 |
55 |
1,45 |
0,08577 |
1,491554 |
0,399818 |
7 |
65 |
1,55 |
0,09168 |
1,543892 |
0,434306 |
8 |
75 |
1,65 |
0,09760 |
1,600037 |
0,470027 |
9 |
85 |
1,75 |
0,10351 |
1,660419 |
0,50707 |
10 |
95 |
1,85 |
0,10943 |
1,725538 |
0,545539 |
11 |
105 |
1,90 |
0,11239 |
1,760051 |
0,565343 |
12 |
1620 |
4,40 |
0,26026 |
------ |
------ |
=0,6770[mol/l]
Tabela:14.2
Lp. |
t [min] |
|
[mol/l] |
|
ln |
1 |
0 |
0 |
0 |
1 |
0 |
2 |
15 |
1,4 |
0,08281 |
1,459061 |
0,377793 |
3 |
25 |
1,5 |
0,08873 |
1,508526 |
0,411133 |
4 |
35 |
1,6 |
0,09464 |
1,561462 |
0,445622 |
5 |
45 |
1,7 |
0,10056 |
1,618248 |
0,481344 |
6 |
55 |
1,8 |
0,10647 |
1,679321 |
0,51839 |
7 |
65 |
2,05 |
0,12126 |
1,854272 |
0,617492 |
8 |
75 |
2,15 |
0,12717 |
1,934903 |
0,660057 |
9 |
85 |
2,20 |
0,13013 |
1,977906 |
0,682039 |
10 |
95 |
2,30 |
0,13605 |
2,069915 |
0,727507 |
11 |
105 |
2,35 |
0,13900 |
2,119205 |
0,751041 |
12 |
1620 |
4,45 |
0,26322 |
------ |
------ |
=0,3447[mol/l]
Na podstawie dokonanych pomiarów oraz obliczeń sporządzam wykresy zależności:
a)
b)
na podstawie tego wykresu wyznaczam i równania /1/wyznaczam stałe hydrolizy estru w obecności badanych kwasów.
Mamy zatem równania prostych wyznaczone metodą najmniejszych kwadratów:
y=0,0063x dla hydrolizy przeprowadzanej przy użyciu kwasu siarkowego;
y=0,0085x dla hydrolizy przeprowadzanej przy użyciu kwasu solnego. Zatem wychodząc z założenia, że reakcja jest pierwszego rzędu stała szybkości reakcji równa się współczynnikom kierunkowym prostych.
k=0,0063 i k=0,0085
VIII
Wnioski:
Obydwa roztwory zachowują się w sposób przewidywany tzn. obserwujemy przyrost stężenia kwasu wraz z upływem czasu. Stała szybkości w obu przypadkach powinna być identyczna ponieważ obrazuje powstawanie tego samego kwasu, różnice pomiędzy nimi wynikają z tego, że wartości stężeni w trakcie przebiegu reakcji nie były sobie równe a wartości końcowe są do siebie zbliżone. To z tego właśnie powodu wynikają różnice w wyznaczonych wartościach stałych.
Niestety uzyskanych wartości nie mogę porównać z teoretyczną wartością tejże stałej ponieważ nie była mi znana nazwa estru który badałem.