1.Zmiany potencjału redoks zależą od zmian stosunku stężeń postaci utlenionej i zredukowanej układu redoks. Potencjał opisywany jest wz E=Eo-RT/nF ln a red/a utl a-aktywność utl/red, F-stała Faradaya. Do obl stosujemy:E=Eo-0.059/n log stęż red/stęż utl. Na potencjał redoks układu może mieć znaczny wpływ środowisko i siła jonowa rru. Potencjał redoks wykazywany przez układ w określonym rrze nazywa się potencjałem formalnym-rzeczywistym. Jest on typową stałą warunkową. Zależy od stosunku stężeń a rozcieńczanie w trakcie miareczkowania nie ma wpływu na krzywą. Etapy: a)równanie reakcji jonowej+zapisanie pot formalnych; n-liczba stechiometryczności we wzorze na E

b) przed PR-tam gdzie niższy potencjał; wzór na E gdzie forma zred-IIst utl,forma utl-IIIst itp (Eo1+0.059/n*logV1c1/Voco-v1c1)

c) w PR-stos stęż postaci utl do zred reduktora=stos stęż post utl i zred utl a po przekształceniu mamy (E1-Eo1)n1= -(E2-E2o)n2 zatem Epr=Eo1n1+E2on2/n1+n2

d) po PR-tam gdzie wyższy pot; E gdzie zred-III,utl-IVst. (Eo2+0.059/n log*[IV]/[III] czyli Vx*c-Voco/Voco)

Gdy obie reakcje połówkowe są równoelektronowe to krzywa jest symetryczna w stos do PR; gdy nie są to nie jest sym.

Przed PR wyznaczamy krzywą i punkty w oparciu o wzór Nernsta dotyczący analitu, po PR dla układu związanego z titrantem gdyż będzie w nadmiarze. Gdy Efor jest w Mv to 59/n, gdy w V to 0.059/n

Potencjał formalny- jest to potencjał w przypadku równowagi stężeń postaci utlenionej i zredukowanej. Potencjał formalny jest wielkością zależną od siły jonowej rru, innych obecnych w rrze substancji kompleksujących i typu rru. Potencjał formalny jest to więc rzeczywisty potencjał redoks w danych warunkach roztworu.

Siła jonowa- jest to miara natężenia pola elektr utworzonego przez wszystkie jony znajdujące się w rrze: I=0.5*Σ z2c

Skok krzywej-nagła zmiana parametru; wyznaczony przedział w granicy +-0.1% w stos do PR

2. Wskaźniki to odwracalne bądź nieodwracalne sprzężone układy redoks których obie formy-utl i zred-są zabarwione. Każdy taki ukł ma właściwy pot standard. Zmiana barwy powinna następować przy potencjale odpowiadającym potencjałowi PR miareczkowania. Zmiana barwy dwubarwnych wskaźników redoks następuje w określonych granicach potencjałów. E=Eoin-0.059/n log [Inred]/[Inutl] => log ult/red=(E-Eon/0.059) a stos=10 lub 1/10 to log 10=1 I 9/n E=Eo+0.059/n a log 1/10= -1 i E=Eo-0.059/n stąd E=Eo+-0.059/n. Najczęściej używany wskaźnik odwracalny to difenyloamina [zred:bezb-fiolet:utl; pot 0.76] i jej pochodne oraz ferroina [red-czerw-nieb-utl, pot 1,2]. Wskaźniki nieodwracalne po przekroczeniu określonego potencjału zostają utlenione do postaci bezbarwnej, której nie można zredukować do postaci barwnej np. oranż. W manganometrii sam MnO4- jest wskaźnikiem przez fioletową barwę. W jodometrii wskaźnikiem jest skrobia dająca niebieskie zabarwienie i jest to czuły wskaźnik.

3.Manganometria:kw:MnO4-+*H++5e=>Mn2++4H2O f=1/5 Oboj:MnO4-+$H++3e=>MnO2↓+2H2O f=1/3 Zas:MnO4-+e=>MnO4 2- f=1 Jako wskaźnika używa się silnie zabarw jonów MnO4-. Rr jest różowy. Przy pracy z rozc.KMnO4 lepsze wyniki otrzym się przez zast difenyloaminy lub ferroiny. Miareczkuje się H2SO4. Gdy są fluorki to usuwa się je kw.borowym,manganometr ozn się Fe2,Mn2,V2,H2O2,siarczyny,azotyny,cukry,szczawiany,mrówczany. Przygotowanie rru:V=1l;cm=0.02;M=158.03,m=3.2g.Rr w kol.stoż.ogrzewa się do wrzenia i utrzym w tym stanie ok. godz.Ostudzony rr odsącza się przez tygiel i umieszcza się w ciemnej butelce z korkiem. Miano ustala się po 2-3dniach. Rry KMnO4 nie są trwałe i ze wzrostem kwasowości zmniejsza się ich trwałość. Obecność Mn2+ i MnO2aq sprzyja rozkładowi jonów MnO4-.Miano nastawia się na Na2C2O4,As2O3 lub Na2S2O3 o c=0.1M. Metoda opiera się reakcji nadmanganianu z jonami jodkowymi w rrze kwaśnym i jest to sp pośredni:2MnO4-+10I-+16H+=>2Mn2++5I2+8H2O. Do kolby 250 odm się pip 25ml rru +10ml HCl lub 0.5 H2SO4 i 2g KI=> c=vc/25*1/5

Oznaczanie Fe:MnO4-+5Fe2++8H+=>Mn2++5Fe3++4H2O. Oznacz całkow zaw Fe w rrze musi poprzedzać red Fe3do Fe2.Najczęściej za pom SnCl2. Do gor rru zakwasz HCl dod SnCl2 do odb rru z ziel i wprow się lekki nadm Sn.Rtęć utl cynę a sama się red do Hg1.

Mieszanina Reinharda-Zimmermanna do usuw Cl:50gMnSO4*4H2O+250mlH2O+ostudz rr 100mlH1SO4stęż w400mlH2O dodać 100ml stęż kw fosf;rr z Fe ogrzać prawie do wrzenia+SnCL2 z pip do znik żółtej barwy+nadm 1 kr. Do ostudz rru dodać szybko 10ml HgCl2 do powst jedwab osadu.W nacz 2 400mlH2O+25ml miesz RZ+1kr KMnO4,przelać rr z Hg2CL2,miareczkować do różowej barwy;mFe=vcKMnO4*0.05585*5

4. Jodometria: 2S2O32-+I2=>S4O62-+2I- Jod jest słabym utleniaczem. Oznacz można podz na 2 gr:-jodymetrię-subst o pot niższym od pod ukł I2/2I- miareczkow bezpośr rremjodu -subst o pot wyższym od I2/2I- utlen jony jodkowe do jodu-bromiany,jodany,dwuchromiany,chlor,H2O2. Do ozn zw ogr o wł red które jod utl ilość-aldehyd mrów,aceton,hydrochinon. Nadtl org utlen jony jodkowe do jodu i jest to podst jodometrycznego oznaczania. Pod I2/2I- nie zal od odczynu gdy pHjest do 8.W rrze alkalI2+2OH-=>IO-+I-+H2O; 3IO=>IO3+2I-. Im mniejsze Ph rru tym tlenowe subst utleniające mają wyższy pot i łatwiej utleniają jony jodkowe do jodu. Od pH zależy kier reakcji. Reakcja między jonami jodanowymi i jodkowymi jest uwarunkowana ob H+ i jest wykorz do ozn małych il kw lub ust stęż rozc rr kwasów. Wskaźn PK może być sam jod który w wodnym rrze ma żółte lub brązowe zabarw. Ze skrobią daje nieb.

Jod jest dobrze rozp w chloroformie i tetrachlorku węgla tworząc fiolet rr.Błąd miar może być spowod lotnością jodu.Nadmiar przes równ rekcji w kier tworz się nielotnego jonu trój jodkowego,szybk rkcji rośnie gdy pH maleje.

Przygot rru:Na2S2O3*5H2O nie jest subst podst.25gSubst+świeża destH2O+o.1gNa2CO3+0.5ml chloroformu.Wpływ CO2-powolny rozkład rozp tiosiarcz z wydz S.Wzrost pH zapob tej reakcji,a chlorof wyłapuje S.Miano nastawiamy na I,jodan potasu,bromian potasu,miedź.

Nastaw:sp.bezpośr:odważamy Ii rozp (2gKI bez jodanu+o.5mlH2O+ok0.5gI, nacz zsunąć ostrożnie po ściance do kolby zawier 100mlH2O i 1gKI,wymiesz i odmiar tiosiarczanem dod pod koniec skrobii).c=m/v*0.2538*2

Oznaczanie Cu:badany rr w kolo poj 250 zaw 0.15-0.25gCu rozc do 100ml H2O i zoboj amoniakiem do powst ciemnonieb amoniakal zabarw.kompleksu miedzi.dodajemy stęż kw oct do znikn tego zabarw i 3-4 ml+2gKI.odstawiamy na 5 min.Wydzielony jod miareczkujemy 0.1M Na2S2O3.Gdy brunat zabarw przejdzie w żółte dodajemy kilka ml skrobii,1g rodanku amonu i miar Na2S2O3do znikn niebiesko fiol zabawr.m=cv*0.06355

Utleniacz- subst której at redukują się (obniżają st utl)

Reduktor-subst której at utleniają się (podwyższają st utl)

Forma utleniona-cz,at lub jon które powstają w wyniku zwiększenia się st utlenienia

Forma zredukowana-cz,at lub jon które tworzą się w wyniku obniż st utlenienia

Utlenianie-podwyższenie st utlenienia

Redukcja-obniżenie st utlenienia