SPRAWOZDANIE
Fizykochemia Ciała Stałego
Laboratorium
Dyfuzja Wzajemna
Akademia Górniczo-Hutnicza
WIMiC
Kraków, dn. 25.04.2012r.
W ćwiczeniu poznawaliśmy problem dyfuzji w układach wieloskładnikowych na przykładzie efektu Kirkendalla. Za pomocą odpowiednio wyprowadzonych wzorów i danych z artykułu Hideo Nakajimy wyznaczyliśmy współczynniki dyfuzji miedzi i cynku.
Wzór na prędkość unoszenia:
$$\upsilon = D_{\text{Cu}}\frac{{\partial y}_{\text{Cu}}}{\partial x} + D_{\text{Zn}}\frac{{\partial y}_{\text{Zn}}}{\partial x}$$
Wzór na współczynnik dyfuzji wzajemnej Cu-Zn:
DCuZn = DCuyZn + DZnyCu
Dane z artykułu:
$$D_{\text{CuZn}} = 4 \bullet 10^{- 13}\frac{m^{2}}{s}$$
yZn = 0, 26 → yCu = 0, 74
t = 672h = 2419200 s
x = 38 • 10−4″ = 9, 652 • 10−5m
$$\frac{{\partial y}_{\text{Zn}}}{\partial x} = tg\alpha\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \frac{{\partial y}_{\text{Cu}}}{\partial x} = - \frac{{\partial y}_{\text{Zn}}}{\partial x}$$
$$\frac{{\partial y}_{\text{Cu}}}{\partial x} = - \frac{{\partial y}_{\text{Zn}}}{\partial x} = - 110,24$$
Obliczenia:
$$\upsilon = \frac{x}{t} = 3,723 \bullet 10^{- 11}\frac{m}{s}$$
$$\frac{{\partial y}_{\text{Zn}}}{\partial x} = \frac{0,14}{1,47 \bullet 10^{- 3}} = 95,23$$
$$\frac{{\partial y}_{\text{Cu}}}{\partial x} = - 95,23$$
Wyliczone wartości i dane podstawiamy pod wyżej wymienione wzory i wyliczamy współczynniki dyfuzji miedzi i cynku z układu równań.
$$\left\{ \begin{matrix}
\ \ \ \ \ \ \ \ \ 3,723 \bullet 10^{- 11} = - 95,23D_{\text{Cu}} + 95,23D_{\text{Zn}} \\
4 \bullet 10^{- 13} = 0,26D_{\text{Cu}} + 0,74D_{\text{Zn}} \\
\end{matrix} \right.\ $$
$$\left\{ \begin{matrix}
D_{\text{Zn}} = 3,909 \bullet 10^{- 13} + D_{\text{Cu}} \\
4 \bullet 10^{- 13} = 0,26D_{\text{Cu}} + 0,74\left( 3,909 \bullet 10^{- 13} + D_{\text{Cu}} \right) \\
\end{matrix} \right.\ $$
DCu =1, 107•10−13 DZn=5, 009•10−13
Na podstawie wyznaczonych współczynników dyfuzji miedzi i cynku przeprowadzamy symulacje numeryczne w oparciu o program MathCad.
Przeprowadziliśmy również symulację hipotetycznego układu trójskładnikowego, w którym występuje dyfuzja typu up-hill.
Dyfuzja typu up-hill charakteryzuje się tym, że zachodzi zgodnie z gradientem koncentracji od niższej do wyższej, czyli strumień i gradient mają ten sam znak.
Na początku procesu składnik 3 zachowuje się jak marker, przesuwając się w głąb mosiądzu, a na dalszym etapie zachowuje się jak jeden ze składników.
Wnioski:
Współczynnik dyfuzji cynku jest około 4,5 raza większy od współczynnika dyfuzji miedzi, z czego wynika że dyfuzja cynku z mosiądzu jest szybsza niż dopływ miedzi do mosiądzu.