1) Wykres zależności SEM = f(T). Określenie wartości współczynnika temperaturowego siły elektrochemicznej ogniwa.
Temperatura | E [V] | n [ liczba elektronów/cząsteczka ] |
---|---|---|
0,5 | 1417 | 2 |
10 | 1408 | 2 |
20 | 1402 | 2 |
30 | 1393 | 2 |
40 | 1386 | 2 |
Zależność siły elektromotorycznej ogniwa od temperatury ma przebieg liniowy, który jest opisany równaniem : y= -0,777x + 1416 . Jest to obarczone niewielkim błędem aproksymacji równym 2,3477*10-5. Świadczy to o dokładnym wykonaniu doświadczenia.
2) Jaką pracę wykonywał układ?
Δ G określa maksymalną pracę elektryczną jaką wykonuje układ, a w szczególności dla procesu samorzutnego, w którym zarówno Δ G i W są ujemne, w stałej temperaturze i pod stałym cisnieniem We max= Δ G
3) Przedyskutować otrzymane wartości ΔrG, ΔrS i ΔrH. Wyjaśnić dlaczego maja określone wartości, jakie to ma znaczenie termodynamiczne.
Temperatura [K] | SEM [V] | W [J] | ΔrG [J] | ΔrS [J/K] | ΔrH [J] |
---|---|---|---|---|---|
Elektrochem. | Elektrochem. | Elektrochem. | |||
273,5 | 1,417 | -273481 | -273481 | -150 | -314506 |
283 | 1,408 | -271744 | -271744 | -150 | -314194 |
293 | 1,402 | -270586 | -270586 | -150 | -314536 |
303 | 1,393 | -268849 | -268849 | -150 | -314299 |
313 | 1,386 | -267498 | -267498 | -150 | -314448 |
Pomiar SEM umożliwił nam obliczenie ΔrG, ΔrS i ΔrH oraz współczynnika temperaturowego reakcji, która przebiegała w ogniwie. Wartość potencjału termodynamicznego obliczamy po to by stwierdzić czy w danych warunkach reakcja zachodzi samorzutnie. Proces w którym następuje zmniejszenie potencjału termodynamicznego Δ G <0 zachodzi ze znaczną wydajnością. W przeprowadzonym doświadczeniu w każdej z badanych temperatur, zmiana potencjału termodynamicznego dla rekacji biegnącej w ogniwie Clarka, jest wartością ujemną, co świadczy o samorzutności reakcji w danych warunkach.
Zmiana entalpii Δ H w badanym przez nas zakresie temperatur również jest wartością ujemną. Oznacza to, że reakcja jest egzotermiczna – przebiega wydzieleniem ciepła do otoczenia.
Δ S jest stała niezależnie od temperatury. Zmiana entropii układu w którym zachodzi reakcja chemiczna nie świadczy jednoznacznie o kierunku przebiegu reakcji samorzutnej. W każdej reakcji obowiązuje warunek wzrostu entropii, ale dotyczy on całkowitej zmiany entropii układu wraz z otoczeniem. Trudno jest jednak zmierzyć entalpię otoczenia. Wiemy jednak z zasady termodynamiki, ze całkowita entropia musi rosnąć zatem pewne jest, że w trakcie przebiegu reakcji wzrosła entropia otoczenia.
4) Na podstawie pomiarów elektrochemicznych obliczyć ΔrG, ΔrS i ΔrH badanej reakcji w temperaturze 298 K.
E298K = −0, 00078 • 25+ 1,416=1,3965 [V]
rG = −nFE
$$rG = - 2 \bullet 96500 \bullet 1,3965 = - 1930002.793\ \lbrack\frac{J}{\text{mol}}\rbrack$$
$$rS = nF\left( \frac{\partial E}{\partial T} \right)_{p}$$
rS = −150
$$rH = - nFE + nFT({\frac{\partial E}{\partial T})}_{p}$$
rH = −2 • 96500 • 1, 3965 + 2 • 96500 • 298 • (−0,00078) = −314385, 42 [J]
5)Przedyskutować w jakich warunkach reakcja w ogniwie może zachodzić w kierunku przeciwnym.
Czynnik entropowy ma wartości entropowe mniejsze od zera ale jest większy od Δ H. Gdyby TΔS był większy od zera to potencjał termodynamiczny byłby równy bądź większy od 0. W pierwszym przypadku układ znajdowałby się w stanie równowagi zaś w drugim proces przebiegał by samorzutnie w kierunku przeciwnym.
6) Na podstawie literaturowych danych termodynamicznych określić ΔrS badanej reakcji oraz porównać z danymi uzyskanymi w ćwiczeniu.
Dane literaturowe:
Temperatura [K] | SEM [V] | ΔrG [J] | ΔrS [J/K] | ΔrH [J] |
---|---|---|---|---|
273 | 1,4483 | -2,795 *105 | -2,433*102 | -3,459*105 |
283 | 1,4382 | -2,775*105 | -2,433*102 | -3,464*105 |
293 | 1,4263 | -2,752*105 | -2,433*102 | -3,466*105 |
303 | 1,4130 | -2,727*105 | -2,433*102 | -3,464*105 |
313 | 1,3983 | -2,698*105 | -2,433*102 | -3,460*105 |
Wartości zmierzone przez nas w doświadczeniu są zbliżone do danych literaturowych. Świadczy to o poprawności wykonanego doświadczenia oraz obliczeń.