Reakcje biosyntezy zależ od alternatyw drogi hydrolizy ATP,w kt uwalni jest difosforan i AMP. Powst w tym wypad difosforan jest hydroliz przez difosfatazę do dwóch cząst ortofosforanu. Cały proces wyzw całkow energ swob o wart około–108 kJ/mol dzięki czemu reak biosyn st się nieodwr. Difosfataza cech się wys specyfi wzglę difosf jako substr i wym jonów mag jako aktyw. Aktywn difosfatazy można oznaczać na podst il enzym uwaln ortofosforanu, kt można ozna metFiske-Subbar. P2O74- + H2O- 2PO43- + 2H+ .Oksydoredukt,transfer, hydrolazy liazy, izomer, ligazy. Lipstanowią dużą, niejednor gr związ org,kt z reguł nie rozp się w wodzie,ale są dobrze rozpusz w rozpuszcz org.Słaba rozpuszcz lip w wodzie jest wyn braku w ich cząst at o wys elektro odp za polar wiązań.Wyróż dwie kl lip:uleg hydroli: kl ta obejm tłusz, kt podcz ogrzew z roztworami zasad ulegają hydrolizie z wytworzeniem soli kw tł (mydeł). Do kl tej należą: estry proste kw tł, fosfolip, glikolipnie uleg hydrolizie: kw tłusz, steroidy, poch izoprenu.Lip nie uleg hydrolizie: kw tłusz: zw te są łań węglowodor zakoń gr karboks. Nazwę system kw tłusz tw się od naz wyjś węglowod,np. kw tłusz zaw osiemnastowęglowy łań (C18) nosi nazwę: kw oktadekanowy, gdyż wyjś węglowod jest oktadekan. Kw tłusz mogą być nasyc, lub zaw co najmniej jedno wiąz podwójne (kw nienasyc, np. kw oktadekenowy (18:1) zaw jedno wiąz podwójne. W fizjolog wart pH kw tłusz mają zjonizowaną gr karboks i są okreś jako formy anionowe, np. palmitynian, oleinian, itd.At węgla w cząs kw tłusz num zaczyn od gr karboksj (C-1). At węgli pierw (C-2) i 2 (C-3) gr metylenowej(-CH2) okr się jako α i β. At węgla znajd się na końcu cząst, w gr metylowej (-CH3) jest nazywany atem ω (omega). |
Poł wiąz podw w nienas kwach tł oznacza się Δ z numerem atu węgla przy kt ono występuje, np. cis- Δ9 oznacza, że w łańu jest wiąz podwójne w konf cis między atami węgla 9 i 10.Innym sposobem oznaczania wiąz podw jest numer at węgla od końca cząst (od atu ω), np. kw ω-3 (omega 3) mają wiąz podwójne miedzy 3 i 4 atem węgla licząc od gr metylowej.Kw arachidonowy jest substr do biosyn eikozanoidów – ważn związ syg i regulat.Z kwu arachidonowego, w 2 różn szlak biosyntezy, mogą być syntetyz: prostaglandyny, prostacykliny i tromboksany bądź gr związ nazy leukotrienami. steroidy: są pochodn ukł czteropierścieniowego, kt zaw trzy skondens pierśc cykloheksan w ukł fenantren oraz pierś cyklopentanowy. Część steroid ma doł do pierś D przy at węgla C-17, łań węglowodorowy zaw co najmniej 8 at węgla.Obec tetraedrycznych at węgla w cząs steroidu pow, że pierś A,B,C,D nie są płaskie, lecz pofałd i przyjmują różne konform „krzesełkową” lub „łódkową”. Pierś względem siebie mogą być umieszcz w konf cis lub trans. Podstaw są umiesz w płaszcze pierś lub pionowo względ niej.Wiąz utrzym podst nad płasz pierś przedst się linią ciągłą i oznacza jako β, nat wiąz łączące podst pod płasz pierś są rys linią przerywaną i oznacz jako α.Do najważ steroidów należą:sterole (alkohol steroidowy: cholesterol, kt przy at C-3 ma doł gr hydro –OH w pozycji β, sterole roślinne: stigmasterol, β-sitosterol, ergosterol),hormony steroido: hormony płciowe (estrogeny: estron, estriol, estradiol), progest,testost,glikokortyk, mineralokortyko, linienia stawonogów (ekdyzon),fitohormony,,sole kw żółci,witD. DSteroidy, z wyjątkiem kw żółciowych są niepolarne. Sterole ze względu na obec hydroks wykaz charak amfipatyczny.. |
Najprost glikolip są cerebrozydy,kt zaw związ,za pom wiąz O-glikozydowego,1 resztę cukrowcową (np.: galaktozę.Ceramidy mające cukier dodat zestryfik resztą kwu siark nazyw są sulfatydami.Złoż bud mają gangliozydy,kt zaw kilka reszt cukrowcow(np. gangliozyd). Glikolip występ szczeg obfic w bł kom nerw i mięś i charakt się asymetr rozmieszcz w bł, bowiem występ tylko w zewnęt części dwuwarstwy lipidowej.Funkcje lip:mat energ: tłusz obojętne (triacyloglicer) są głów źród kw tł do β-oksydacji.budulec: lip amfipatyczne(cholesterol)oraz fosfo- i glikolip tw bł kom.izolator: tłusz oboj służą do term i mech izolacji,pow brak przepusz bł dla jonów,cząst sygn:lipofilowe cząst sygn pełn funk horm (progest, estrog,brasionosteroidy, gibereliny, kw jasmonowy, kw abscysynowy), przekaźn 2 rzędu (fosfoinozytole, diacyloglicerol, sfingomielina, ceramid), mediatorów (eikozanoid) ogniwa łańów transp elekt: poch izoprenu: ubichinon, plastochinon uczestniczą w transp elektr, witaminy: A, D, E, K,modyfi kowal biał bł:kotwi bia w błonach: przez gr karboks biał: glikozylofosfatydyloinozl (GPI),przez resztę –SH cystein w białkach: S-palmitylacja, S-farnezylacja.przez gr aminowe w białkach: N-mirystylacja. Buf- nazyw roztw,kt pH nie zmienia się wraz ze zmian stęż jon H lub OH.pK-ujem log ze stał Dys słab kw.pH-ujem log ze stęż jonów H.1.ph 2 miesz: ml/obj rozt x stęż, pH=pK+log wyższ wyn/niższ wyn 2.zmiana pH po dod ml : ml/obj rozt-M dod kw x 0,1M,pH=pK+logch3coo/ch3cooh. 3. Ile nal zmiesz aby uzysk: pH=pK+logCH3COO/CH3COOH, pH-pK=loga, a= ;[CH3COO-]/[CH3COOH]=1,7/1 ; c=a/f ; [CH3COO-]/[CH3COOH]=c/1 ; [CH3COO-]=c/c+1x0,2, [CH3COOH]=1/c+1x0,2 ; w 100ml: [CH3COO-]=…x0,1, [CH3COOH]=…x0,1= mol/ml; mol rozt-1000ml il w 100ml – x ml |
pochodne izoprenu: jedn strukturalną tych lip jest izopren (2-metylo-1,3-butadien), związek zaw 5 at węgla (Ryc. 4). Pochodne izoprenu uczestniczą w szlakach biosyntezy steroidów oraz rozpowsz w świecie roślin – terpenoidów. Izoprenoidami są witA, E i K oraz skł olejków eterycz. Pochod izoprenu peł funk sygnali–hor rośli(kw abscysynowy, gibereliny)oraz retinal.Karotenoidy są złoż polienami i uczestn w przenosz elektr do cent reak w fotosynt,funk ochron przed dział wolnych rodni powsta w wyn reakc fotochem.Lip uleg hydrolizie:estry proste kw tł (tłusz oboj):estry kw tł z glicerolem: monoacyloglicerole, 1,2-diacyloglicerole, triacyloglicerole.Środ at węgla (C-2) w cząs glicerolu staje się centr chiraln wtedy, gdy do węgli C-1 i C-2 dołącz są2różne kw tłusz.fosfolip: złoż są z: rdzeń (glicerol lub sfingozyna), kw tłusz, reszta fosforanowa oraz związany z nią alkohol.Najprost fosfoglicerydem jest kw fosfatydowy (1,2-diacyloglicerolo- sn-3-fosforan) Gr fosforanowa kw fosfatydowego jest zestryfi gr hydro jedn z kilku alko lub aminoalkoholi: seryny, choliny,etanoloaminy,glicerolu,inozytolu,tw: fosfatydyloserynę, fosfatydylocholinę, fosfatydyloetan, difisfatydyloglicerol, fosfatydyloinozytol. Fosfolip zawc w rdzeniu zamiast glicerolu aminoalkohol–sfingozynę,noszą nazw sfingolip.Przykł jest sfingomielina w ktj gr aminowa sfingozyny łączy się z kwem tłuszm za pom wiąz amidowego tw ceramid. glikolip: rdzeń glikolip stan sfingozyna do ktj z 1 str doł jest za pom wiąz amidowego reszta kwu tłuszgo (ceramid) a z 2 frag cukrowcowy.W glikolipidach nie wyst reszta fosforanowa. Polarną „głowę” glikolip stan hydrofi reszta cukrow. Hydrof„ogon” jest tw przez reszty węglowod długołań kw tł, np. kwu lignocerynowego. |