6. Układy koloidalne
Biorąc pod uwagę rozmiary cząstek fazy rozproszonej wyróżniamy:
- układy o rozdrobnieniu molekularnym (roztwory właściwe - cząstki mniejsze od 1nm)
- układy o rozdrobnieniu koloidalnym (układy koloidalne - cząstki między 1nm a 200nm)
- układy grubodyspersyjne (zawiesiny - cząstki większe niż 200nm)
Układami koloidalnymi (koloidami) nazywamy układy dyspersyjne, najczęściej dwuskładnikowe, o wyglądzie układów fizycznie jednorodnych, chociaż w rzeczywistości oba składniki nie są ze sobą zmieszane cząsteczkowo. Jeżeli cząstki fazy rozproszonej mają jednakową wielkość, układ nazywamy monodysopersyjnym, jeżeli różne - polidyspersyjnym.
Koloidy liofilowe - są to układy, w których cząstki fazy rozproszonej ulegają silnej solwatacji (hydratacji) przez cząsteczki fazy rozpraszającej (rozwory białek, żelatyna).
Koloidy liofobowe - są układami, które nie ulegają solwatacji, a czynnikiem stabilizującym jest głównie ładunek elektryczny, nadany przez zaadsorbowane jony (zole metali, wodorotlenków metali).
W koloidach fazowych cząstka koloidalna nie jest pojedynczą cząsteczką związku chemicznego, ale agregatem cząstek małych o tym samym charakterze chemicznym. Jest to, zatem układ fizycznie niejednorodny.
Koloidy cząsteczkowe są to układy fizycznie jednorodne, a cząstka koloidalna jest tu cząsteczką związku chemicznego - makrocząsteczką. Charakter koloidalny jest w tym przypadku wynikiem budowy chemicznej, a nie agregacji.
Metody otrzymywania układów koloidalnych:
Metody dyspersyjne |
Metody kondensacyjne |
Rozdrabnianie mechaniczne |
Zmniejszenie rozpuszczalności - dodanie nierozpuszczalnika |
Rozpylanie w łuku Volty - otrzymuje się zole metali |
Redukcja chemiczna rozcieńczonych roztworów soli metali |
Peptyzacja - działanie elektrolitem na świeżo wytrącony trudno rozpuszczalny osad |
Utlenianie |
Naświetlanie promieniami krótkofalowymi |
Hydroliza soli |
|
Reakcja wymiany |
Własności układów koloidalnych:
- własności kinetyczne - ze względu na swe małe rozmiary cząstki koloidalne podlegają intensywnym ruchom Browna, czyli chaotycznym przesunięciom wywołanym uderzeniami cząstek otaczających cząstkę koloidalną i wykonujących ruchy cieplne.
x2 = (R*T/N)*[t/(3Pi*r*η)] - wzór na średnią wartość kwadratu przesunięć cząstki w określonym kierunku, następujących w jednakowych odstępach czasu.
D = (RT/N)*[1/(6Pi*η*r)] - wzór na promień cząstki koloidalnej.
- własności optyczne - rozmiary cząstek koloidalnych powodują, że światło przepuszczone ulega nie tylko absorpcji, lecz również ugięciu i częściowemu rozproszeniu. Dlatego, że wielkość cząstek jest mniejsza niż wynosi długość fali świetlnej. Cw = n*m (n - liczba cząstek, m - masa pojedynczej cząstki, C - stężenie).
- własności elektryczne - czynnikami stabilizującymi układy koloidalne są: ładunek elektryczny cząstek liofobowych i solwatacja cząstek koloidów liofilowych.
Potencjał elektrokinetyczny - różnica potencjałów między warstwą adsorpcyjną (sztywną) i warstwą dyfuzyjną.
Koagulacja - przejście zolu w żel w wyniku agregacji cząstek koloidalnych. Wywołują ją niewielkie ilości elektrolitu. Następuje ona w wyniku zmniejszenia się ładunku cząstki koloidalnej, przez co mniejsza się również potencjał elektrokinetyczny cząstki.
Punkt izoelektryczny koloidu - ilość elektrolitu potrzebna do całkowitego rozładowania cząstek koloidu (potencjał elektrokinetyczny równa się wtedy zero).
Prawidłowości dotyczące koagulacji działania różnych elektrolitów na różne sole (Schulze i Hardy):
- działanie koagulacyjne wywierają te jony dodanego elektrolitu, których znak jest przeciwny do znaku potencjału zeta cząstki
- zdolność koagulacyjna jonu jest tym większa, im wyższa jest jego wartościowość
- jony o jednakowej wartościowości wykazują zdolność koagulacyjną wg tzw. szeregu lipotropowego
Metody oczyszczania układów koloidalnych:
- dializa
- elektrodializa
- ultrafiltracja
- elektrodekantacja
- adsorpcja jonowymienna
Dializa - jest procesem rozdzielania substancji wykorzystującym różnice ich zdolności przenikania przez membrany półprzepuszczalne.
Elektrodializa - stanowi połączenie dializy z elektrolizą. Proces elektrodializy prowadzi się w elektrodializerze za pomocą prądu o niewielkim natężeniu. W porównaniu do dializy elektrodializa przebiega z większą szybkością.
Zawiesiny (układy grubodyspersyjne) - układy wielofazowe, w których cząsteczki fazy rozproszonej są jeszcze widoczne pod mikroskopem i ulegają sedymentacji w ziemskim polu grawitacyjnym. Zawiesiny otrzymuje się najczęściej poprzez zmącenie w ośrodku rozpraszającym wcześniej otrzymanych proszków określonych substancji.
Na cząsteczki fazy rozproszonej opadające w ośrodku ciekłym lub gazowym oddziaływają trzy siły:
G = (4/3)Pi*r3*ps*g - siła ciężkości
W = (4/3)Pi*r3*pc*g - siła wyporu
F = 6Pi*r*η*v - siła tarcia
2