WODA
Związki chemiczne występujące w komórce wykazują niezwykłą złożoność i różnorodność. Wszystkie one jednak zbudowane są z ograniczonej liczby podstawowych pierwiastków. W największych ilościach występują tlen, azot, węgiel i wodór - stanowią one ok. 99% masy komórki.
Najliczniej występującą w żywej komórce substancją jest woda - stanowi ona ok. 70% masy komórki. Pełni ona podstawową rolę w funkcjonowaniu komórki tworząc środowisko dla reakcji chemicznych i oddziaływań międzykomórkowych.
Woda posiada specyficzne cechy wyróżniające ją spośród innych związków chemicznych i czyniące niezbędną dla istnienia życia.
Cząsteczka wody składa się z atomu tlenu i dwóch atomów wodoru. Nie są one ułożone liniowo, lecz tworzą trójkąt.
Takie ułożenie atomów determinuje jedną z najistotniejszych cech cząsteczki wody - polarność. Atomy wodoru połączone są z tlenem wiązaniami kowalencyjnymi. Duża różnica elektroujemności pomiędzy tymi pierwiastkami (tlen 3,5; wodór 2,1) powoduje przesunięcie elektronów od atomów wodoru w kierunku tlenu. Na wodorze powstaje niewielki ładunek dodatni (d +), natomiast po przeciwnej stronie atomu tlenu, na wyimaginowanym wierzchołku tetraedru tworzonego przez atomy, pojawia się ładunek ujemny (d -). W wyniku tego cząsteczka wody jest dipolem: pomimo, że jako całość ma ładunek obojętny, jej elektrony rozmieszczone są niesymetrycznie, co czyni ją spolaryzowaną.
Wpływają one w zasadniczy sposób na strukturę i właściwości wody. Pojedyncza cząsteczka łączyć się może z czterema innymi znajdującymi się w pobliżu tworząc nietrwałą sieć.
Im niższa temperatura wody, tym więcej pojawia się takich struktur sieciowych. Jednak nawet w 37° C około 15% cząsteczek H2O pozostaje związanych. Ta specyficzna dla wody właściwość odpowiada za cechy takie jak wysokie napięcie powierzchniowe wody, duże ciepło właściwe i niska temperatura zamarzania. Własności te mają zasadnicze znaczenie dla istnienia życia - między innymi powodują, że w warunkach fizycznych panujących na Ziemi woda występuje w stanie ciekłym.
Kolejną cechą wynikającą z polarnego charakteru cząsteczek H2O jest ich zdolność do otaczania jonów i innych cząsteczek polarnych. Wynika to z przyciągania się ładunków różnoimiennych: jony posiadają określony ładunek dodatni (kationy) lub ujemny (aniony), a cząsteczki polarne wykazują nierównomierne rozłożenie równoważących się ładunków na swojej powierzchni. Molekuła wody ustawia się w taki sposób, aby dostosować się ładunkiem do cząsteczki, z którą oddziałuje:
Te cząsteczki, które dzięki swojemu ładunkowi dobrze wbudowują się w usieciowaną strukturę wody nazywamy hydrofilowymi. Wykazują one dobrą rozpuszczalność w roztworach wodnych.
Molekuły niepolarne i nie posiadające określonego ładunku zakłócają trójwymiarową strukturę wody utworzoną przez wiązania wodorowe.
Cząsteczki takie, nie wiążąc się z molekułami H2O są wypychane poza sieć. Skupiają się one w grupy i układają tak, aby powierzchnia kontaktu z wodą była jak najmniejsza. Cząsteczki takie nazywa się hydrofobowymi; są one słabo rozpuszczalne w wodzie. Obecność takich molekuł w środowisku wodnym powoduje tworzenie się wokół nich klatek - otoczek utworzonych z cząsteczek H2O połączonych wiązaniami wodorowymi. Stanowią one struktury o wyższym stopniu organizacji czyli niższej entropii. Ponieważ każdy układ dąży do stanu o możliwie najwyższej entropii, powstawanie "klatek" jest niekorzystne energetycznie. Najlepszym rozwiązaniem jest skupienie hydrofobowych cząsteczek tak, aby dało się je otoczyć "klatką" o możliwie najmniejszej powierzchni. To dążenie do stanu optymalnego energetycznie jest siłą wywołującą oddziaływań hydrofobowych.
pH i stężenie jonów wodorowych
Woda ulega stałej, samoczynnej dysocjacji, w wyniku czego niewielka część cząsteczek znajduje się zawsze w postaci jonów OH-- i H+.
W trakcie dysocjacji pęka jedno z wiązań O-H, a uwolniony kation H+ dołącza się do cząsteczki wody tworząc jon hydroniowy H3O+. Z tego powodu w roztworach wodnych praktycznie nie spotyka się wolnych jonów H+. Jednak przy określaniu stężenia jony podaje się umownie jako [H+] i [OH-].
Stężenie jonów wodorowych [H+] jest miarą kwasowości roztworu. W 25° C w czystej wodzie stężenia wynoszą: [H+]=[OH-]=10 -7 mola/litr. Dla uproszczenia przyjęto używać skali pH, gdzie pH = -log10[H+].
|
stężenie jonow |
pH |
przykład |
|
|
|
|
odczyn kwasowy |
10-0 |
0 |
|
|
10-1 |
1 |
soki trawienne |
|
10-2 |
2 |
sok cytrynowy |
|
10-3 |
3 |
ocet winny |
|
10-4 |
4 |
kwaśna gleba |
|
10-5 |
5 |
lizozomy |
|
10-6 |
6 |
cytoplazma skurczonych mięśni |
|
|
|
|
odczyn obojętny |
10-7 |
7 |
czysta woda i cytoplazma |
|
|
|
|
odczyn zasadowy |
10-8 |
8 |
woda morska |
|
10-9 |
9 |
zasadowa gleba |
|
10-10 |
10 |
jeziora o odczynie zasadowym |
|
10-11 |
11 |
woda amoniakalna |
|
10-12 |
12 |
|
|
10-13 |
13 |
|
|
10-14 |
14 |
|
W powyższych warunkach pH=7. Roztwór o takim odczynie określa się jako obojętny.
Zgodnie z teorią Brönsteda-Lowry'ego kwasem nazywamy cząsteczkę, która w roztworze uwalnia jon H+ (donor wodoru), zasadą natomiast taką, która go przyłącza (akceptor wodoru):
kwas H+ + zasada
Przykładem kwasu może być HCl, który dysocjuje w roztworze wodnym na H+ i Cl-:
HCl H+ + Cl-
Zasadą jest na przykład CH3-NH2, który w roztworze przyłączy H+:
CH3-NH2 + H+CH3-NH3+
Gdy do roztworu dodaje się kwasu, uwalniane są protony i wzrasta [H+], a tym samym spada [OH-], który łączy się z jonami H+. Zgodnie ze wzorem, wraz ze wzrostem [H+] spada wartość pH.
Utrzymanie właściwego pH jest niezbędne dla funkcjonowania licznych mechanizmów komórkowych. Zależy od niego między innymi sfałdowanie białek, a co za tym idzie, właściwe działanie enzymów. Ekstremalne pH doprowadzić mogą do denaturacji białka. Każdy enzym posiada optymalne dla swojego funkcjonowania pH.
Zarówno w organizmie, jak i w warunkach in vitro spotyka się bufory. Są to roztwory zawierające sprzężoną parę kwas-zasada, pomiedzy którymi może mieć miejsce przepływ jonów wodorowych. Dzięki temu bufor niweluje wahania [H+] i opiera się niewielkim zmianom pH. Przykładem buforu może być para kwas octowy-jon octanowy. W przypadku zmiany stężenia jonów H+ lub OH- są one wychwytywane odpowiednio przez jon octanowy lub kwas octowy. Zapobiega to pojawianiu się w roztworze nadmiaru tych jonów. Oczywiście bufor działa tylko w pewnym zakresie stężeń jonów - później jego składniki ulegają wysyceniu i traci on swoje zdolności.
Układy buforujące zabezpieczają struktury i mechanizmy komórkowe przed wahaniami pH amortyzując niemal całkowicie jego zmiany.