Dobra rozpuszczalność chlorków oraz ich powszechne występowanie w postaci naturalnych złóż soli (NaCl, MgCh) powoduje, że jony te często występują w znacznych stężeniach w wodach naturalnych.
Do oznaczania stężenia jonów chlorków można wykorzystać metody:
- argentometryczną miareczkową (metoda Mohra) w środowisku obojętnym lub lekko alkalicznym,
- z azotanem rtęci,
- potencjometryczną z użyciem elektrody jonoselektywnej.
Zasada oznaczania jonów chlorkowych w badanej próbce, polega na miareczkowaniu azotanem srebra (AgNCb) w środowisku obojętnym lub słabo alkalicznym (pH = 6,5 -i- 10,0), wobec chromianu potasu (K^CrO.*) jako wskaźnika.
W pierwszym etapie miareczkowania wszystkie obecne w wodzie jony chlorkowe zostają związane w postaci trudno rozpuszczalnego chlorku srebra, zgodnie z poniższą reakcją:
Ag+ + Cl' -> ^ AgCl trudno rozpuszczalny, biały osad
W celu zaobserwowania końcowego punktu miareczkowania wprowadzenie niewielkiego nadmiaru jonów srebra w obecności chromianu potasu, jako wskaźnika powoduje utworzenie jasno czerwonobrązowego zabarwienia:
2Ag+ + Cr042' -» 'l Ag2CrC>4 trudno rozpuszczalny, czerwonobrunatny osad
W oznaczaniu przeszkadzają następujące substancje:
- tworzące nierozpuszczalne związki srebra: bromki, jodki, siarczki, cyjanki, sześcio-cyjanożelaziany (II) i sześciocyjanożclaziany (III),
- jony amonowe i tiosiarczanowe tworzące kompleksy z jonami srebra,
- związki redukujące jony chromianowe, w tym jony żelaza (II) i jony siarczynowe,
- wysoka barwa i mętność mogą być przyczyną utrudnienia obserwacji punktu końco-wego miareczkowania.
Za podstawę oznaczania jonów chlorkowych przyjęto metodę Mohra wg PN-ISO 9297.