393

A HibUl. IM1U.1 ,Vv»«    --u, r ), buui :uO

ISBN D4H1II ł-7. © l>. »N TOS »*}

12 8 DIAGRAMY PROSTA I E8SW0RTMA

U)

(mi

Mn+ 211,0 MniOHl; + H. Mn(OH), + JH_; * Mn(OH)j + H_:0 Mn(OH), ^ MnO, + H O + iH₂

MnO] + H_:    MnO, + 20H

MnO, + iH_; ^ MnO;' + H*

Reakcje te możemy przeprowadzić w ogniwach o następujących schematach:

Mn|Mn(OHhl|H*|H_:.Pt

Pi. H. | II* || Mn<OH)₂.Mn(OH), | Pi

(0

Pi | Mn(OH)». MnO-11H' |H Pt Pt. Hi Itr || MnO_;. MnO;" | Pt Pt. H; | H* II MnO;-. MnO; | Pt

On)

<n)

(o)

(e)

W tych ogniwach jednym z pólogniw jest standardowa elektroda wodorowa, drugim elektroda redoks*. w której aktywności jonów manganu znajdujących się w roztworze przyjmiemy, podobnie jak i poprzednio, za równe jedności Są to, jak już wspomniano, roztwory alkaliczne zawierające jony Ol 1 o aktywności również równej jedności.

Silę elektromotoryczną tych ogniw obliczamy analogicznie jak w przypadku związków manganu w roztworach kwaśnych, posługując się danymi z tabl. 12.3:

AGj a -299.1 kJ mol

AG,;, = -19.3 kJ mol'¹

■ 0.2-0-0.2 V

f — f" - y" —

'-⁰'

ACZ = -19.3 kJ mol '

AG; — -115.8 kJ mol

= 0.60 - 0 = 0.60 V

AGZ - -56.0 kJ mol ¹

r

^ch*/h,

-0.58-0-0.58 V

Przyjmując, że entalpia swobodna manganu metalicznego jest równa zeru, znajdujemy kolejne wartości entalpii swobodnej w roztworach alkalicznych dla Mn(OH>₂. Mn(OH),. MnO», MnO;^- i MnOj jako równe odpowiednio: -299.1, —279.8, -299,1, -183.3 oraz —128.0 kJ • mol Wyniki tc zostały przedstawione na diagramie na rys. 12.4.

(o) MnO; + 2H_:0 + 2c' * MnO. + aOH' te) MiyO; +1 =MnO|

‘N'a elektrodach redoks zachodzą odwracalne reakcje:

1

MntOHl: + 2c" m Mn + 20H^-(m) MniOH), i c =MmOHi_: i OH <n) MnO; + 2H-0 +c «* MntOH), + OH