375

A HibUl. IM1U.1 .Vv»«    r ), buui :uO

ISBN D4H1II ł-7. © l>. »N TOS >«}

12 4 ELEKTRODY METALICZNE I ELEKTRODY GAZOWE    37S

Udział elektrody platynowej w tej reakcji polega na przekazywaniu elektronów. Jeżeli ogniwo nie pracuje, pomiędzy elektrody u roztworem panuje stan równowagi Sumowi temu odpowiada różnica potencjałów pomiędzy elektrodą a roztworem wyrażona równaniem (12.2).

Uzyskane tutaj wyniki można uogólnić. Stwierdzamy zatem, ze w stanie równowagi potencjał półogniwa. w którym zachodzi reakcja

ox + nc ^ red    (h)

można w przypadku roztworów silnie rozcieńczonych wyrazić wzorem

RT c

+ —ln ^    (12.8)

W przypadku roztworów bardziej stężonych posługujemy się wzorem uwzględniającym aktywności obu substancji

^-c-+£^,n£    o**

W tych wzorach ox oznacza substancję w postaci utlenionej, red — substancję w postaci zredukowanej.

Opisany tutaj rodzaj półogniwa złożonego z elektrody platynowej zanurzonej w roztworze. który zawiera postać utlenioną i zredukowaną tej samej substancji, nosi nazwę półogniwa redoks. Często używa się także terminu elektroda redoks.

12.4. ELEKTRODY METALICZNE I ELEKTRODY GAZOWE

Oprócz elektrod redoks przy zestawianiu ogniw galwanicznych używa się także innych typów elektrod, pizede wszystkim elektrod metalicznych oraz elektrod gazowych. Flektrodę metaliczną stanowi metal zanurzony w roztworze zawierającym jego własne jony. np. cynk zanurzony w roztworze siarczanu cynku Procesy utleniania i redukcji zachodzące na takiej elektrodzie podczas pracy ogniwa wyraża równanie

lub ogólnie

Zir* + c" — Zn \r* + »tc ** M

(i)

U)

Z równania tego wynika, że meta) może wysyłać do roztworu jony i równocześnie oddawać elektrony, które w ogniwie są używane w procesach zachodzących na drugiej elektrodzie Spełnia on wówczas funkcję reduktora Może również zachodzić proces odwrotny — jony znajdujące się w roztworze mogą pobierać elektrony z elektiody i wydzielać się na niej w postaci wolnego metalu Odgrywają więc one wówczas rolę utleniacza.