18926 skan0082

Termodynamika chemiczna 85

to otrzymamy relację Gibbsa-Helmholtza

d			H
dT	l t)	P	rj~i 2 )
stosowaną w postaci
AJ	'AG	|	AH°
dT '	v T )	i	T^2

(3.65)

Przykład 3.20. Znaleźć zależność od temperatury entalpii swobodnej reakcji

^C0(g) + 2°2(g) ⁼ C0_2(g)

oraz obliczyć jej wartość w 1000 K. AHZg_g reakcji wynosi -283,0 kJ • mol^-1, zaś standardowa entalpia swobodna AGJW = -257,3 kJ • mol^-1. Ciepła molowe reagentów (J • K^_1 • mol^-1) są równe:

C02	26,0 + 43,5 • 10“^3r- 148,3 • 10~^7r^2
CO	26,86 + 6,97 • 10"^3!- 8,20 • 10~^7r^2
02	25,72 + 12,96- lO^T-38,6- 10~^7r^2

Rozwiązanie. Najprostszym rozwiązaniem będzie scałkowanie relacji Gibbsa-Helmholtza (3.65) w granicach od 7j = 298,15 do T:

Zależność entalpii reakcji od temperatury określa prawo Kirchhoffa (3.28a)

T

AHj- = AHj_x + f AC_pdT,

T i

w którym

AC_p = I VjC_pi = C_p(C 0₂) - C_p(CO) -j C_p(0₂) jest funkcją temperatury (zob. tab. 3.5).

Tabela 3.5

Współczynniki	Dla reakcji	O O ho	CO	02
a [J - KT^1 • mol"^1]	-13,72	26,0	26,86	25,72
b [J • K-^2 • mol"^1]	30,05 • 10~^3	43,5 • 10“^3	6,97 • 10'^3	12,96 • 10"^2
c [J • K"^3 • moC^1]	-120,8 • 10“^7	-148,3 ■ 10'^7	-8,20 • 10-^7	-38,6 • 10’^7