267 [1024x768]

276 ROZTWORY 1 RÓWNOWAGI FAZOWE

p_x jest tu szukanym ciśnieniem pary w temp. 33°C, natomiast 74 jest masą cząsteczkową eteru (we wzorze występuje molowe ciepło parowania).

Po rozwiązaniu otrzymujemy

log

Px

185

0,5907 i ostatecznie p_x = 721,5 mm Hg.

Warto zaznaczyć, że przybliżoną wartość A//„ można uzyskać na podstawie reguły Troutona (1884).

A H_m

T

22 cal/mol • deg

(4.12)

REGUtJt

Troutona

która jest równoważna przyjęciu, że entropia parowania jest wielkością stalą, niezależną od rodzaju cieczy. Reguła jest spełniona w przybliżeniu tylko dla cieczy tzw. niezasocjowanych. W przypadku, gdy zachodzą w cieczy oddziaływania specyficzne, zwłaszcza gdy tworzą się wiązania wodorowe, reguła Troutona kompletnie zawodzi.

Diagramy fazowe dla układów jednoskładnikowych

W rozważaniach nad równowagami fazowymi wielką rolę spełniają diagramy fazowe. Na diagramach przedstawione są obszary egzystencji poszczególnych faz, warunki które muszą być spełnione dla zachowania równowag oraz wpływ różnych parametrów na przemiany fazowe. Dla układów wieloskładnikowych, wielofazowych nie jest zazwyczaj możliwe uwzględnienie wpływu wszystkich parametrów. Konstruuje się bowiem diagramy, w których można uwzględnić dwa (na płaszczyźnie) lub co najwyżej trzy parametry (diagramy przestrzenne). W przypadku układów jednoskładnikowych mamy do uwzględnienia tylko dwa parametry, tj. ciśnienie i temperaturę; można zatem zbudować prosty diagram fazowy na płaszczyźnie.

Na rys. 4.1 przedstawiony jest diagram fazowy wody. Krzywe wychodzące z punktu Tdzielą powierzchnię na trzy obszary egzystencji: fazy stałej, ciekłej i gazowej. Punkty leżące na krzywej TC odpowiadają warunkom równowagi ciecz—para, TB opisuje warunki równowagi ciało stałe—ciecz, natomiast krzywa TA jest krzywą sublimacji, a więc definiuje warunki równowagi ciało stałe—para. Wszystkie te krzywe przecinają się w jednym punkcie, który odpowiada równowadze 3 faz. Koegzystencję wszystkich trzech faz można zrealizować tylko w ściśle określony sposób, gdy t = 0,0098°C, a p = 4,58 mm Hg. Jest to tzw. punkt potrójny, w którym zgodnie z regułą faz (równanie 4.3) liczba