361 [1024x768]

370

ELEKTROCHEMIA

Rodzaje ogniw

Ogniwa tworzenia

Nazwą tą określa się dowolne ogniwo, w którym zachodzi reakcja tworzenia pewnego związku. Przykładem ogniwa tworzenia jest omówione już ogniwo chlorowodorowe (5.80), w którym zachodzi reakcja tworzenia HC1. Do tego typu ogniw zalicza się większość ogniw z elektrodą chlorową i elektrodą metaliczną:

© Me|MeCl.(c)|CI₂, (l atm), Pt ©

Reakcje elektrodowe są następujące: ©:Me = Me^+ne"

Ooniwo TWORZENIA

“ nCI~

Reakcja ogniwa, która jest jak zawsze sumą reakcji elektrodowych, jest reakcją tworzenia MeCl_a:

Me_(l) + -y Cl_2(g) = Me"*+/rCl”

zgodnie z którą SEM wyraża się za pomocą równania:

RT

E — £°— ln(Me-^ł) (Cl“)"

Warto zauważyć, że jeżeli w miejsce roztworu MeCI._(to) zastosować MeCl, w stanie stopionym, to pomiar SEM takiego ogniwa dostarcza wprost standardowej SEM, czyli standardowej zmiany entalpii swobodnej tworzenia MeCl, w danej temperaturze.

Przykład SEM ogniwa

I Ua,(x,) II    I

©U w stopionym J LiCl—KO Oj,(l atm) C®

| LiO—KO (I

w którym ułamek molowy UO_a w roztworze stopionego eutektyku LiO—KO wynosi: x, => 1,31 • 10“*, zależy od temperatury wg równania E =* 2,6352—3,50* 10"⁴(r-400)

Standardowa entalpia swobodna tworzenia czystego UOj zależy od temperatury według równania:

- -21300-13,13 riog r+7,79* 10"⁴ 7*^a +89,23 T