493 [1024x768]

FOTOCHEMIA

Wydajność kwantowa reakcji fotochemicznych

Jeżeli uwzględnić różne możliwości dezaktywacji stanów wzbudzonych, wówczas staje się zrozumiały fakt, 2c wydajności kwantowe reakcji fotochemicznych są zwykle mniejsze od jedności.

Przez wydajność kwantową reakcji fotochemicznej q rozumiemy stosunek liczby powstających cząsteczek produktu sumarycznej reakcji do liczby zaabsorbowanych kwantów.

Gdyby absorpcja każdego kwantu promieniowania wywoływała przemianę fotochemiczną jednej cząsteczki, wydajność byłaby równa jedności.

Spotykamy również wiele przypadków, gdy wydajność kwantowa jest większa od jedności, osiągając czasami duże wartości. Świadczy to o łańcuchowym mechanizmie reakcji. Powstawanie w pierwotnej reakcji fotochemicz-

Tabcla 6.3

Wydajności kwantowe niektórych reakcji fotochemicznych

reakcja	X promieniowania wzbudzającego (A)	<F
H, + Br, « 2HBr	5100	0,0!
asymilacja CO,	4600 -6500	0,1-0.25
SO, + Cl, - SO,Cl,	4200	1
CO + Cl, = COCI,	4000—4360	1000
Ha + Cl, = 2IIC1	4000—4360	10*

ncj rodnika stanowi ogniwo przedłużającego się łańcucha. W tabeli 6.3 przedstawiono kilka przykładów reakcji fotochemicznych z podaniem wartości wydajności kwantowych.

Przykład

Napromieniowanie par HJ światłem o długości fali 2070 A prowadzi do powstania H» i J_a. Zaobserwowano, że każda kaloria energii promienistej, która ulega absorpcji, rozkłada 0,001844 g HJ. Ile cząsteczek HJ ulega rozkładowi przez 1 kwant energii ?

c    6.62-10"”-3-10*°

Energia jednego kwantu e — hr •* h -■ =    -    = 9,59- 10^_,J erg =

X    2.07-10-*

- 2,39 • 10 • • 9,59 • IO-^,a - 2,292 • 10~'⁹ cal.