background image

1

STATYKA I 

STATYKA I 

KINETYKA 

KINETYKA 

CHEMICZNA

CHEMICZNA

background image

2

Aspekt statyczny 

czyli zapis przemiany chemicznej 

w  postaci  równania  z  uwzględnieniem  zależności 

molowych  wynikających  z  podstawowych  praw 

chemii,  czyli  prawa  stałości  składu  i  zachowania 

masy. 

Interpretacja 

kinetyczna 

dotyczy 

zagadnień 

związanych  z  przebiegiem  reakcji,  czyli  jej 

szybkością, 

stanem 

równowagi 

reakcji 

możliwością  wpływania  na  przesunięcie  równowagi 

reakcji. 

Przemiany chemiczne rozpatruje się w 

dwóch aspektach:

 statycznym i kinetycznym 

background image

3

STATYKA CHEMICZNA

STATYKA CHEMICZNA

1. REAKCJE ODWRACALNE - STAN RÓWNOWAGI      

CHEMICZNEJ

2. STAŁA RÓWNOWAGI CHEMICZNEJ
3. REGUŁA PRZEKORY

____________________________________

STATYKA 

CHEMICZNA 

zajmuje 

się 

układami  o  składnikach  zdolnych  do 
reagowania  ze  sobą,  w  których  reakcja 
chemiczna 

zakończyła 

się 

wskutek 

osiągnięcia STANU RÓWNOWAGI. 

REAKCJE ODWRACALNE

background image

4

Reakcje odwracalne

Reakcje odwracalne

Reakcje 

chemiczne

Reakcje 

Reakcje 

odwracalne

odwracalne

Reakcje 

nieodwracalne

REAKCJA ODWRACALNA – 
może przebiegać zarówno ze 
strony lewej na prawą jak i w 
kierunku przeciwnym – osiąga 
stan równowagi, np.
A + B C + D

C + D  A +B

A + B  C + D – reakcja 

odwracalna
np.

2H

2(g)

 + O

2(g)

  2H

2

O

(g)

            2H

2

O

(g)

  2H

2(g)

 + O

2(g)

2H

2(g)

 + O

2(g)

  2H

2

O

(g)

(Biegną do wyczerpania 
substratów), 
np. reakcja 

Ag

+

 + Cl

-

 = 

AgCl

 jest reakcją 

nieodwracalną – nie 
osiąga stanu równowagi

background image

Osiąganie stanu równowagi 
reakcji:

H

2(g)

 + CO

2(g)

 

H

2

O

(g)

   + CO

(g)

 

W momencie  t

e

 

stężenia [H

2

], [CO

], 

[H

2

O] i [CO] są stałe. 

Stężenia substratów 
maleją, a produktów 
rosną w trakcie 
przebiegu reakcji

Dla 

reakcji 

odwracalnych

przekształcenie 

substratów  w  produkty  często  jest  niezupełne, 
bez względu na czas reakcji.
Osiągnięty  zostaje  stan,  w  którym  stężenia  nie 
zmieniają  się  z  upływem  czasu.  Stan  ten,  który 
trwa  tak  długo,  jak  długo  warunki  zewnętrzne 
nie ulegają zmianie. 

Stan równowagi chemicznej.

Stan równowagi chemicznej.

 

background image

6

Cechy reakcji odwracalnych:

Cechy reakcji odwracalnych:

1. W danych warunkach ciśnienia i temperatury 

stężenia produktów i nieprzereagowanych 
substratów są stałe – 

RÓWNOWAGA 

CHEMICZNA

4. Szybkości reakcji w stanie równowagi w obu 

kierunkach są jednakowe: V

1

 = V

2

2. Równowaga chemiczna jest równowagą 

DYNAMICZNĄ

 – po zmianie warunków 

fizycznych zostanie wznowiony bieg reakcji 
w jednym z kierunków

3. Każdej reakcji odwracalnej odpowiada jej 

własny ściśle określony stan równowagi, 
który charakteryzuje się odpowiednią 
zależnością między stężeniami reagentów - 
stała równowagi. 

background image

7

Stała równowagi 

Stała równowagi 

chemicznej

chemicznej

Warunek równowagi: 
v

1

 = v

2

 

K

 -   stała równowagi chemicznej wyrażona 

stężeniem

k

1

 i k

2

 są stałe, więc K

C

 

jest również wartością 
stałą

Matematycznym wyrazem stanu równowagi chemicznej 
jest 

STAŁA RÓWNOWAGI CHEMICZNEJ

STAŁA RÓWNOWAGI CHEMICZNEJ

:

:

               

D, E, F, L – 
reagenty
d, e, f, l – ilość 
moli
v – szybkość 
reakcji

k – stała szybkości 
reakcji
C – stężenie

               v

1

dD + eE 

 fF + lL

                v

2

Reakcja odwracalna:

l

L

f

F

2

2

e

E

d

D

1

1

)

C

(

)

C

(

k

v

)

C

(

)

C

(

k

v

l

L

f

F

2

e

E

d

D

1

)

C

(

)

C

(

k

)

C

(

)

C

(

k

e

E

d

D

l

L

f

F

C

2

1

)

C

(

)

(C

)

C

(

)

(C

K

k

k

background image

Przeprowadźmy  serię trzech doświadczeń 
zrealizowanych w tej samej temperaturze, ale 
różniących się początkowymi stężeniami substratów 
tej reakcji:

Rozważmy  tę  zależność  na  przykładzie  równowagi 
pomiędzy PCl

3(g)

, Cl

2(g)

 i PCl

5(g)

PCl

5(g) 

jest termicznie nietrwały i ulega rozkładowi na 

PCl

3

 i Cl

2

PCl

5(g)

 PCl

3(g) + 

Cl

2

 

(g)

PCl

5(g)

 PCl

3(g) + 

Cl

2

 

(g)

PCl

5(g)

 PCl

3(g) + 

Cl

2

 

(g)

Stała równowagi chemicznej

Stała równowagi chemicznej

WARTOŚĆ STAŁEJ RÓWNOWAGI WYZNACZA 
SIĘ DOŚWIADCZALNIE.

Po zmieszaniu PCl

i Cl

reagują, tworząc PCl

5

background image

Doświadczenie 

c

:

 [PCl

5

] początkowe = 1 

mol/dm

3

                     

[Cl

2

] początkowe = 3 

mol/dm

[PCl

3

] początkowe = 2 

mol/dm

3

[PCl

5

] końcowe =2,82 mol/dm

3

[Cl

2

] końcowe = 1,175 mol/dm

3

[PCl

3

] końcowe = 0,175 mol/dm

3

   [PCl

5

] początkowe = 0 

mol/dm

3                          

   [Cl

2

] początkowe = 1 

mol/dm

   [PCl

3

] początkowe = 1 

mol/dm

3

[PCl

5

] końcowe = 0,764 mol/dm

3

 

[Cl

2

] końcowe = 0,236 mol/dm

[PCl

3

] końcowe = 0,236 mol/dm

3

Doświadczenie 

b

:

T=546 K

PCl

5(g)

 PCl

3(g) + 

Cl

2

 

(g)

Doświadczenie 

a

:

  [PCl

5

]początkowe  =  1 

mol/dm

3

      

  [Cl

2

]  początkowe  =  0 

mol/dm

3       

  [PCl

3

]  początkowe  =  0 

mol/dm

3

  

[PCl

5

]końcowe=0,764 

mol/dm

3

 

[Cl

2

] końcowe = 0,236 

mol/dm

[PCl

3

]końcowe =0,236 

mol/dm

3

Stężenia w 
równowadze

background image

10

7

,

13

175

,

0

175

,

1

82

,

2

236

,

0

236

,

0

764

,

0

]

Cl

[

]

[PCl

]

[PCl

2

3

5

W każdym przypadku otrzymujemy taką samą  
wartość liczbową wynoszącą  13,7

wynoszącą  13,7

 :

Obliczamy dla doświadczeń: a); b); c) dla stanu 
równowagi ułamek:

]

Cl

[

]

[PCl

]

[PCl

2

3

5

stężeni
a

Stała równowagi chemicznej

Stała równowagi chemicznej

Ogólnie można napisać, że dla reakcji:

 

dD + eE  fF + lL

Stała w równowagi wyniesie:

C

i

 - stężenie reagentów w mol/dm

3

e

E

d

D

l

L

f

F

C

C

C

C

C

K

)

(

)

(

)

(

)

(

PCl

5(g)

 PCl

3(g) + 

Cl

2

 

(g)

a i b 

c

background image

Stała równowagi 

Stała równowagi 

chemicznej

chemicznej

Dla reakcji przebiegającej w fazie gazowej stężenia 
molowe można zastąpić ciśnieniami cząstkowymi:
K

p

 - stała równowagi wyrażona 

ciśnieniem:
p

i

 - ciśnienie cząstkowe reagentów

Stałą równowagi można też wyrazić za pomocą stężenia 
określonego w ułamkach molowych (X):

Ułamek 
molowy:

i

i

i

i

n

n

X

Ponieważ: p

i

 = X

i

·P  

   oraz        p

i

 = C

i

·RT,

n

X

C

n

C

p

n

X

p

)

RT

P

(

K

K

(RT)

K

K

P

K

K

i

i

i

i

(substr.)

n

(prod.)

n

Δn

gdzie:

P - ciśnienie całkowite

Zależności 
pomiędzy K

C

K

p

 i K

X

e

E

d

D

l

L

f

F

X

)

(X

)

(X

)

(X

)

(X

K

e

E

d

D

l

L

f

F

p

)

p

(

)

p

(

)

p

(

)

p

(

K

background image

12

PRAWO DZIAŁANIA MAS

PRAWO DZIAŁANIA MAS

Wartości stałych równowagi zmieniają się od bardzo dużych 
do bardzo małych wartości. Im większa wartość tym reakcja 
jest przesunięta bardziej w prawo.
np. K = 9,39 10

dla reakcji syntezy siarkowodoru

      K = 2,38 10

-3 

dla reakcji syntezy amoniaku

„Gdy  w  roztworze  doskonałym  panuje 
stan  równowagi  chemicznej  w  określonej 
temperaturze,    to  iloraz    iloczynu  stężeń 
(ciśnień)  produktów  reakcji  do  iloczynu 
stężeń 

(ciśnień) 

substratów 

reakcji 

podniesionych  odpowiednio  do  potęg, 
których 

wykładniki 

odpowiadają 

współczynnikom 

stechiometrycznym 

równania reakcji, ma wartość stałą”.

Stała równowagi chemicznej 
określana jest w chemii pod nazwą: 

prawo działania mas

.

e

E

d

D

l

L

f

F

C

C

C

C

C

K

)

(

)

(

)

(

)

(

background image

13

Jeśli  równowagę  układu  reakcyjnego  zostanie 
zakłócona, to reakcje chemiczne zostają wznowione i 
zostanie osiągnięty nowy stan równowagi.

PRZESUNIĘCIA STANU 

PRZESUNIĘCIA STANU 

RÓWNOWAGI CHEMICZNEJ

RÓWNOWAGI CHEMICZNEJ

„Jeżeli  na  układ  znajdujący  się  w  stanie 
równowagi  działa  jakiś  czynnik  zewnętrzny, 
to powoduje on naruszenie stanu równowagi 
w  taki  sposób,  który  częściowo  osłabia 
działanie tego czynnika”.

Kierunek takich przesunięć określa zasada (reguła) 

LE CHATELIERA- reguła przekory.

Równowaga chemiczna jest równowagą 

DYNAMICZNĄ

 – po zmianie warunków 

fizycznych zostanie wznowiony bieg reakcji w 
jednym z kierunków

background image

Reguła przekory 

Reguła przekory 

/Reguła Le Chateliera i Brauna/

/Reguła Le Chateliera i Brauna/

         

H < 0  - reakcja egzotermiczna

3H

2

 + N

2

 

 2NH

3

                    równowaga 

T=const.

       

H > 0  - reakcja endotermiczna

A.  Podwyższamy  temperaturę    wznawia  bieg 

reakcja rozkładu NH

3

 (endotermiczna)

wpływ 

wpływ 

temperat

temperat

ury

ury

B. Obniżamy temperaturę  wznawia bieg reakcja 

syntezy NH

3

 (egzotermiczna)

Ogólnie: 

podwyższenie temp. 

podwyższenie temp. 

sprzyja reakcjom 

sprzyja reakcjom 

endotermicznym, a 

endotermicznym, a 

obniżenie – 

obniżenie – 

egzotermicznym

egzotermicznym

.

14

background image

1
5

Reguła przekory 

Reguła przekory 

/Reguła Le Chateliera i Brauna/

/Reguła Le Chateliera i Brauna/

wpływ 

wpływ 

ciśnienia

ciśnienia

         

v maleje

3H

2

 + N

2

 

 2NH

3

   równowaga 

p=const.

       

V rośnie

A. Zwiększamy ciśnienie  układ reaguje zmniejszeniem 

objętości – liczby cząsteczek (równowaga przesuwa 
się w prawo)  tworzenie NH

3

B. Zmniejszamy ciśnienie  układ reaguje 

zwiększeniem objętości – liczby cząsteczek 
(równowaga przesuwa się w lewo)  rozpad NH

3

Z  4  moli  substratów  powstaje  2  mole  produktów.  Reakcji 
przebiegającej  z  lewa  na  prawo, towarzyszy   zmniejszenie 
ilości moli.

 

Wzrost ciśnienia w układzie, w którym zachodzi 

reakcja 

syntezy 

amoniaku, 

spowoduje 

przesunięcie 

równowagi 

kierunku 

kompensacji 

ciśnienia, 

czyli 

kierunku 

zmniejszenia  ilości  moli  (tzn.  w  kierunku 
syntezy)

background image

16

CIŚNIENIE

CIŚNIENIE

 

  

(reakcje w fazie 

gazowej)

(1) V

prod.

  =  V

sub.       

np.   

 

H

2

 + J

2

 

= 2HJ

(2) V

prod.

<  V

sub.          

np.

     

N

2

 + 3H

2

 = 

2NH

 

 

 

przesunięcie równowagi

  wzrost ciśnienia 

:

nie wpływa 

:

nie wpływa 

  obniżenie ciśnienia 

  obniżenie ciśnienia 

  wzrost ciśnienia 

 

 

przesunięcie 

równowagi

:

 

:

 

(3) V

prod.

 >  V

sub.

           np.    N

O

4

 = 

 2NO

2

 

 

przesunięcie 

równowagi

:

 

:

 

 wzrost ciśnienia

 obniżenie ciśnienia

background image

17

C. Wpływ zmian stężenia na stan równowagi 

[A][B]

[C][D]

K 

D

C

B

A

1. Wprowadzenie substratów do roztworu
Następuje  zwiększenie  wartości  mianownika,  ponieważ

 

stała K w danej temperaturze nie ulega zmianie 

musi zwiększyć się wartość licznika.

Wniosek:  Przy  zwiększeniu  stężenia  substratów  w 

roztworze    następuje  przesunięcie  równowagi  w 
kierunku powstawania produktów ( w prawo). 

2. Wprowadzenie produktów do roztworu ( lub 
usuwanie substratów)
Następuje zwiększenie wartości licznika, ponieważ 

stała K nie ulega zmianie

 musi nastąpić zwiększenie 

wartości mianownika.

Wniosek: przy zwiększeniu stężenia produktów w 
roztworze  następuje przesunięcie równowagi w 
kierunku substratów( w lewo). 

background image

KINETYKA CHEMICZNA

KINETYKA CHEMICZNA

zajmuje  się  badaniem  szybkości  reakcji

szybkości  reakcji

 

oraz mechanizmami reakcji, a więc obejmuje 
zagadnienia  szybkości  dochodzenia  układu 
do stanu równowagi.

Reakcja: 

Ag

+

 + Cl

-

 AgCl

; przebiega bardzo szybko 

do  wyczerpania  jednego  z 
substratów

Reakcja:  

H

2

 + 0,5O

2

 H

2

O

; w temp. otoczenia 

przebiega wolno

Większość reakcji przebiega 

z szybkością, którą można mierzyć

background image

19

SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNEJ

SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNEJ

Jakie czynniki decydują o szybkości reakcji chemicznej?
1. 

Stężenie substratów

2. 

Temperatura

3.Obecność  katalizatora (katalizatory dodatnie i 
ujemne)

C

s

C

s

,C

x

Zmiana 

stężenia 

substratów  (C

S

)  i  stężeń 

produktów (C

X

) w czasie (t) 

przebiegu reakcji.

C

X

t

t

2t

3t

C

s

C

s

/

2
C

s

/

4

C

s

/

8

SZYBKOŚĆ  REAKCJI 
CHEMICZNEJ

  (V)  jest 

to 

ubytek 

stężenia 

substratów  reakcji  lub 
przyrost 

stężenia 

produktów  reakcji  w 
nieskończenie 

małym 

odstępie czasu:

dt

dC

dt

dC

V

x

s

background image

20

Jeżeli reakcja ma postać:

aA + bB + ............. = IL + mM + .................

to szybkość reakcji wyniesie:

gdzie:  C

A

, C

B

-

stężenia substratów

 

 

 

a,b -

współczynniki 

stechiometryczne

          k -

STAŁA  SZYBKOŚCI 

REAKCJI

Równanie opisujące zależność szybkości reakcji 

od stężenia reagentów nazywamy: 

RÓWNANIEM KINETYCZNYM REAKCJI

k  –  szybkość  reakcji  gdy  stężenia  substratów 
równe są jedności: gdy C

A

 = C

B

 = ... = 1, to 

k = 

VStała szybkości reakcji k

 nie zależy od 

stężenia reagentów.

.....

C

C

k

V

b

B

a

A

)

(

)

(

Równanie kinetyczne 
reakcji

background image

21

Równanie kinetyczne 

reakcji

Sumę  wykładników  potęgowych  w  równaniu 
kinetycznym  na  szybkość  reakcji  nazywamy 

rzędem reakcji

:

a + b + ... = n 

rząd reakcji

Rząd niekatalizowanych reakcji wynosi na ogół:
n = 0 – 3; a katalizowanych n = 1 – 2.

Zależność  szybkości  reakcji  od  stężenia 
substratów jest zatem funkcją potęgową:

n

s

)

(C

k

V

C

S

- stężenie substratów

.....

C

C

k

V

b

B

a

A

)

(

)

(

background image

22

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

REAKCJI CHEMICZNYCH

REAKCJI CHEMICZNYCH

CZĄSTECZKOWOŚĆ

 

reakcji 

jest 

liczbą 

cząsteczek  uczestniczących  jednocześnie  w 
tworzeniu 

cząsteczki 

produktu 

– 

limituje 

szybkość reakcji chemicznej.
Wyróżniamy  reakcje:  jednocząsteczkowe,     
dwucząsteczkowe,  trójcząsteczkowe, itd.

A

PRODUKTY

   np.:

        Br

2

      2 Br

A

C

k

V

REAKCJE JEDNOCZĄSTECZKOWE
W reakcji bierze udział jedna cząsteczka substratu:

Szybkość reakcji jednocząsteczkowych:

background image

23

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

REAKCJI CHEMICZNYCH

REAKCJI CHEMICZNYCH

2

A

B

A

)

(C

k

V

C

C

k

V

równaniach 

tych, 

stężenie 

substratu 

występuje 

drugiej 

potędze.

Szybkość reakcji dwucząsteczkowych:

REAKCJE DWUCZĄSTECZKOWE
W  utworzeniu  produktu  biorą  udział  dwie 
cząsteczki substratu:

A + B                

PRODUKTY

   2A

PRODUKTY

np.:

H

2

 + Cl

2

2 HCl

     2 HI

            H

2

 + I

2

background image

24

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

REAKCJI CHEMICZNYCH

REAKCJI CHEMICZNYCH

REAKCJE TRÓJCZĄSTECZKOWE
Reagują ze sobą trzy cząsteczki substratu:

np.:      H

2

SO

3

 + I

2

 + H

2

O

H

2

SO

4

 + 2 HI

      2 NO + O

2

   2 NO

2

A + B + C

PRODUKTY

3A

            PRODUKTY

2A + B

PRODUKTY

3

A

B

2

A

C

B

A

)

C

(

k

V

C

)

C

(

k

V

C

C

C

k

V

Szybkość reakcji trójcząsteczkowych:

Suma wykładników 
potęgowych wynosi 

trzy

background image

25

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

CZĄSTECZKOWOŚĆ I RZĘDOWOŚĆ 

REAKCJI CHEMICZNYCH

REAKCJI CHEMICZNYCH

Teoretycznie

:  szybkość  reakcji  jednocząsteczkowej 

jest  proporcjonalna  do  pierwszej  potęgi  stężenia 
substratów;

dwucząsteczkowej

do drugiej potęgi;

trójcząsteczkowej

do trzeciej potęgi.

RZĘDOWOŚĆ REAKCJI:

RZĘDOWOŚĆ REAKCJI:

Suma wykładników potęgowych w równaniu na 
szybkość reakcji, do której należy podnieść stężenia 
substratów by doświadczalnie wyznaczona szybkość 
reakcji była zgodna z wyliczoną z równania 
kinetycznego.

Praktycznie

:

Rzeczywista cząsteczkowość – RZĘDOWOŚĆ 

RZĘDOWOŚĆ 

REAKCJI

REAKCJI

 – nie zawsze jest zgodna z pozorną 

(teoretyczną) cząsteczkowością.

Nie  zawsze:  a  +  b  +  ...  +  k  =  n             
rzędowość.

k

k

b

B

a

A

)

C

(

.....

)

C

(

)

C

(

k

V

background image

REAKCJE PIERWSZEGO RZĘDU

REAKCJE PIERWSZEGO RZĘDU

:

Reakcje,  dla  których  doświadczalnie  wyznaczona 
szybkość  reakcji  jest  proporcjonalna  do  pierwszej 
potęgi stężenia substratu.

s

C

k

V

    

1;

n

REAKCJE 

DRUGIEGO 

REAKCJE 

DRUGIEGO 

RZĘDU:

RZĘDU:

2

s

C

k

V

    

2;

n

)

(

3

s

)

(C

k

V

  

3;

n

Dla  reakcji 

n-tego 

rzędu

:

Występują również reakcje rzędu zerowego. 
Wówczas szybkość reakcji nie zależy od stężenia 
substratu: 

k

V 

n

s

C

k

V

)

(

REAKCJE 

TRZECIEGO 

REAKCJE 

TRZECIEGO 

RZĘDU:

RZĘDU:

background image

27

Wpływ temperatury na 

szybkość reakcji 

chemicznych

SZYBKOŚĆ 

REAKCJI 

CHEMICZNYCH 

SZYBKOŚĆ 

REAKCJI 

CHEMICZNYCH 

ROŚNIE ZE WZROSTEM TEMPERATURY,

ROŚNIE ZE WZROSTEM TEMPERATURY,

co  wiąże  się  ze  wzrostem  stałych  szybkości 

stałych  szybkości 

reakcji

reakcji

 (k).

np. 

chcąc 

przeprowadzić 

reakcję 

syntezy  wody  z  wydajnością  15%  należy 
go prowadzić:

w temp. 20C

-

54 miliardy lat;

w temp. 500C

-

50 minut;

temp. 

700C

-

przebiega 

wybuchowo.

background image

28

Empiryczna reguła van’t 

Hoffa:

Jeżeli    =  3,  a  temperatura  wzrośnie  o  100

o

  to 

szybkość reakcji wzrośnie 3

10

 razy.

Współczynnik  temperaturowy  szybkości  reakcji 
jest  to  liczba  wskazująca  ile  razy  wzrasta 
szybkość reakcji po podwyższeniu temperatury o 
10 stopni.

Podwyższenie temperatury o 10 stopni powoduje 
zwiększenie szybkości reakcji 2-4 razy.

Współczynnik 

temperaturowy 

szybkości 

Współczynnik 

temperaturowy 

szybkości 

reakcji:

reakcji:

T

10

T

k

k

gdzie: k

T+10

- stała 

szybkości reakcji w  
temp. T+10

  k

T

  - stała szybkości 

reakcji w  temp. T

background image

29

Współczynnik  temperaturowy  szybkości  reakcji 
zależy  od  temperatury,  przy  czym  zbliża  się  do 
jedności 

gdy 

temperatura 

dąży 

do 

nieskończoności:

gdy

T

to

1

Empiryczna reguła van’t 

Hoffa:

Można obliczać K w różnych 
temperaturach.

10

1

T

2

T

k

k

2

1

lg

T

T

T

k

k

lg

1

1

2

2

1

k

1

, k

2

 – stałe szybkości reakcji w temp. T

1

 i 

T

2

.

Ilościowo zależność ta wygląda następująco:

background image

30

Teoria zderzeń aktywnych – 

równanie Arrheniusa

Wg 

kinetycznej 

teorii 

materii 

reakcje 

chemiczne  zachodzą  w  wyniku  zderzeń 
cząsteczek substratów (np. dwóch).
Nie  wszystkie  zderzenia  są  jednak  efektywne, 
tzn. prowadzą do powstania produktów reakcji. 
Przyjmuje  się,  że  efektywne  są  tylko  te 
zderzenia,  w  których  biorą  udział  cząsteczki 
obdarzone  energią  wyższą  od  początkowej, 
równą lub większą od wartości E zwaną: 

ENERGIĄ AKTYWACJI

ENERGIĄ AKTYWACJI

ENERGIA AKTYWACJI

ENERGIA AKTYWACJI przedstawia zatem 
najmniejszą energię jaką muszą mieć cząsteczki 
substratów, aby mogły wejść w daną reakcję:          
     

E > E

E > E

śr.

śr.

background image

31

Teoria zderzeń aktywnych 

– równanie Arrheniusa

Cząsteczka  substratu  o  przeciętnej  energii  musi  zatem  przed 
wejściem  w  reakcję  uzyskać  pewien  nadmiar  energii,  na  skutek 
zderzeń  z  innymi  cząsteczkami.  Przejście  cząsteczki  ze  stanu 
energii  zbliżonej  do  początkowej  do  stanu  energii  aktywacji  dla 
reakcji endotermicznej i egzotermicznej przedstawia rysunek:

H

1

H

2

E

s

E

Energi
a

E

p

E

p

Współrzędna 
reakcji

E – energia aktywacji
E

s

 – energia substratów

E

p

 – energia produktów

H

1

 – ciepło reakcji 

endotermicznej
H

2

 – ciepło reakcji 

egzotermicznej

background image

32

Teoria zderzeń aktywnych 

– równanie Arrheniusa

Teoria  zderzeń  aktywnych  pozwala  śledzić 
zmiany 

szybkości 

reakcji 

funkcji 

temperatury.

RT

E

lnZ

k

 

ln

e

Z

k

o

RT

E

o

Jest to tzw. równanie ARRHENIUSA

równanie ARRHENIUSA

Z

– 

ogólna 

liczba 

zderzeń,
E – energia aktywacji,
R – stała gazowa,
T – temperatura

stała 

szybkości 

reakcji

Wg PRAWA PODZIAŁU ENERGII MAXWELLA-

PRAWA PODZIAŁU ENERGII MAXWELLA-

BOLTZMANA

BOLTZMANA

 liczba zderzeń aktywnych cząsteczek 

(Z = k) wynosi:


Document Outline