Mieszaniny azeotropowe – mieszaniny cieczy, które wykazują + lub – ochylenie od prawa Raoulta i których nie można rozdzielić na poszczególne składniki w wyniku destylacji prostej.
Do czego można je wykorzystać?
Destylacja pod zmniejszonym ciśnieniem:
zalety:
↓ temp. wrzenia – uniknięcie rozkładu subst.
destylacja cieczy o wysokich temp. wrzenia
wady:
obj. prod. oparów jest kilkakrotnie ↑
subst. pienią się
możliwość implozji
Charakterystyka destylacji cząsteczkowej (molekularnej)
rozdzielanie mieszanin związków wysoko wrzących o dużej masie cząst., wrażliwych na działanie wysokich temp. i O2
hormony, witaminy, witamina A+D z tranu
czas ogrzewania – b. krótki
brak O2
duże podciśnienie
temp. 150-300*C
podstawa teoretyczna – teoria kinetycznej materii – przy bardzo niskim podciśnieniu ↑ swobodna droga przebiegu cząsteczek
grubość warstwy cieczy destylującej (jeno molekularna – zapobiega przegrzaniu cieczy podczas destylacji) oraz odległość i położenie powierzchni kondensacyjnej w stosunku do powierzchni parowania
szybkie i dokładne usuwanie subst. ubocznych
Destylacja z parą wodną:
oczyszczanie zw. chem. w temp. niższej od temp. wrzenia subst. pod ciśnieniem atmosferycznym
mieszaniny podlegające prawy Daltona – mieszanina H2O i subst. będzie wrzała wtedy, gdy suma prężności par jej składników osiągnie wartość = ciśnieniu zew.
związki stałe lub ciekłe lotne z parą wodną (wykazują pewną prężność par w temp. niższych od 100*C)
FLUOROWCOWANIE
Fluorowiec możemy wprowadzić na zasadzie:
podstawienia atomu H
wymiany np. gr. –OH
przyłączenia do wiązania nienasyconego (X, HX, kw. podfluorowcowych)
Czynniki chlorujące: Cl2 (g), HCl (g lub stęż. rr), podchloryny, chlorki
Środki chlorujące stos. w reakcjach przyłączenia lub wymiany, katalizatory:
HCl gaz lub HCl stęż.
kat.: chlorki: Hg, Bi, Al, Fe, Sn, Zn
Zastos. chlorku sulfurylu SO2Cl2:
przemysł
prod.: kw. jednochlorooctowy, chlorek acetylu, chlorek benzylu
R. Sandmayera – Gattermanna:
zw. aromatyczne, trudno ulegające bezpośredniemu chlorowaniu
wprowadzenie chloru (bromu) w miejsce grupy diazoniowej w obecności Cu2Cl2 lub Cu
Środki bromujące:
Br2, bromki, bromiany, podbromiany metali alkalicznych
Dlaczego unika się bezpośredniego fluorowania przy pomocy F2?
może reagować bardzo gwałtownie z wydzieleniem dużej ilości ciepła
prod. mogą być CF4 i HF
NITROWANIE
Jest to wprowadzenie gr. NO2. Podstawieniu ulega H lub można wymienić grupę funkcyjną.
NITROZOWANIE
Wprowadzenie grupy nitrozowej –NO.
C-nitrozwiązki – grupa nitrozowa podstawia atom H w rdzeniu aromatycznym. N-nitrozwiązki – wiąże się z atomem N grupy aminowej.