148 S. Równowagi Jonowe w rofdciic/onych rogi norach nodgjtł
Stężenie jonów oksoniowych jest znacznie większe od wodorotlenkowych, co jest zgodne z założeniem (6.14).
1,3-10“1
Stężenie jonów HS" jest znacznie większe od siarczków, co jest zgodne z założeniem (6.12).
Podstawiając obliczone wartości stężeń do bilansu ładunków (6.8): otrzymuje się: lewa strona bilansu
prawa strona bilansu P=cu„. -1.I10*4.
HjO
Przyjęte założenia są słuszne (L = P).
Odpowiedź
Stężenie jonów oksoniowych i siarczkowych w roztworze wodnym! siarkowodoru o stężeniu formalnym c = 0,1 mol/dm3 wynoszą;
U-1CT mol/dm3, c^= U-10",smol/dmł.
W roztworze kwasu siarkowodorowego spełniona jest słaba nierówność:
ChiO**chs~
Do obliczenia przybliżonej wartości stężenia siarczków można skorzystać ze wzorów (6.5) i (6.17) otrzymując zależność:
CHtOl_
,-n
mol
dmJ
Wartości stężenia siarczków obliczone według wzorów (6.25) i (6.26) są takie same.
Przykład 7
Obliczyć wartość pH roztworu soli cyjanku potasu (KCN) o stężeniu c -0,150 mol/dm*.
K*- 1,0- 10'M, stała protolizy kwasu cyjanowodorowego K, - 6,3* 10"10.
MODEL STECHIOMETRYCZNY
Cyjanek potasu jest mocnym elektrolitem. Równowaga reakcji dysocjacji soli jest daleko przesunięta w prawo. Można przyjąć, że w roztworze wodnym KCN dysocjuje w 100%.
Jon CN", zgodnie z teorią Brdnsteda, jest słabą zasadą i w roztworze wodnym ustala się równowagą reakcji:
Jon K* nie ulega protolizie. W układzie ustala się jeszcze równowaga reakcji autoprotolizy wody:
Składniki roztworu: jony K+, HjO\ CN*, OH", cząsteczki kwasu HCN i H20
- - - ■ 1
MODEL MATEMATYCZNY Opis równowagi
Równowagę reakcji (7.2) i (7.3) opisują stałe (patrz równania (9), (18)):
CHCN ’COH" Kb |
(7.4) |
CCN“ | |
Kw"V* |
(7-5) |
Wśród danych w zadaniu nie podano wartości stałej protolizy K*, a jedynie stałej dysocjacji kwasu cyjanowodorowego K* Kwas HCN i jon CN- zgodnie z teorią Brdnsteda stanowią sprzężoną parę kwas - zasada. Nietrudno wykazać, że pomiędzy stałymi K, i Kb istnieje ścisły związek. Zgodnie z definicją stała protolizy dla kwasu HCN wynosi:
K, -lclr'C|l!0> (7.6)
CHCN