skan0251

254 Kinetyka chemiczna

a — «<*,

w którym a₀ jest kątem skręcenia płaszczyzny polaryzacji światła w czasie t = 0, cu - w czasie t = °°.

5a:19. Stężenie bromu po flaszowej fotolizie mieszaniny Br₂ + SF₆ o stosunku stężeń [Br₂]/[SF₆] = 3,2 • 10~² zmieniało się w czasie następująco:

* IM	120	220	320	420	520	620
[Br] • 10^5 M	2,58	1,51	1,04	0,80	0,67	0,56

Znaleźć stałą szybkości reakcji rekombinacji bromu w tej mieszaninie. Przyjąć, że w wyniku fotolizy w chwili t = 0 cały Br₂ przeszedł w postać atomową. Odp. &₃ = 5,1 • 10¹⁰ M^-2 • s^-1.

5a:20. Warrick, Aubom i Eyring badali reakcję

Hln- ^ H⁺ + In-², k₂

gdzie Hln" oznacza zieleń bromokrezolową, i znaleźli czasy relaksacji dla kilku wartości sumy stężeń [H⁺] + [In²"]:

1/r -10^6 [s"^1]	1,01	1,16	3,13	5,56	6,62	7,87	11,24	17,2
[H^+]+[In^2-] [pM]	4,30	6,91	50,94	85,70	100,5	129,1	176,0	286,5

Pokazać, że czas relaksacji dla tej reakcji jest dany równaniem - = £₂([H⁺] + [In^2-]) + k].

T

Wyznaczyć k_h k₂ i stałą równowagi K oraz oszacować ich błędy.

Odp. k_x = (6,1 ± 1,6) • 10^-7s^-1, k₂ = (5,82 ± 0,12) • 10'² M"¹ • s^_1, K = = (1,1 ±0,3)-10~⁵.

5b:l. Wyprowadzić równania na stałe szybkości reakcji odwracalnych (indeks oznacza rząd reakcji). Przyjąć, że w chwili t = 0 stężenie produktów jest równe zeru (x = 0).

k_x    k_x

a) 2A - B, b)A^B + C,

A-_i    A-i

c) A

B + C,

^k2

d) A + B ^ C.