58799 Obraz (1054)

460

c₆h,ch₂ci +

chlorek benzylu

_/ COOC₂H₅ CHj

ⁿcooc₂h₅

malonian dietylowy

C₂H₅ONa

/COOCĄ

C₆HjCH₂CH

ⁿCOOC;Hj

CĄCąCH    „dekarboksylacja ^ c^c^cąCOOH

^VCOOH

przykład syntezy kwasu karboksylowego przez jednokrotne alkilowanie estru malonowego

/COOCjHj CH,CH,Br, C,H,ON    _yCOOC,H,

m    -r. S?    CHjCHjCH    —-

'COOCjH, P^malkll~    ''cOOCjHj

CH,=CHCH,CI C^CH^COOCĄ drugie alkilowanie oj^Ch' 'cOOCjH,

1. hydroliza    CHjCHj^

-*•    CHCOOH

i dekarboksylacja

przykład syntezy kwasu karboksylowego przez dwukrotne alkilowanie estru malonowego

Związkiem często używanym w syntezie organicznej jest acetylooctan etylu. Jednym z jego zastosowań jest synteza metyloketonów. Są to ketony, w których jedna z grup połączonych z karbonyłowym atomem węgla jest grupą metylową. Synteza metyloketonów z acetylooctanu polega na kolejnych reakcjach alkilo-wania, hydrolizy i dekarboksylacji, tak jak synteza kwasów z estru malonowc-go. Stosunkowo duża kwasowość estrów p-ketokwasów powoduje, że do wytwarzania anionów wystarcza etoksylan sodu.

^<r^H>

c=o

T

COOC₂Hj

acetylooctan

etylu

+ CHjCHjCHjBr —

00

1

CHCHjCHjCH,

COOCjH,

1. hydroliza

2. dekarboksylacja

OO

(CHiH

CH,

2-heksanon

przykład syntezy ketonu z acetylooctanu etylu przez alkilowanie, hydrolizę i dekarboksylacja

16.7. Kondensacyjne reakcje estrów Kondensacja Claisena

Kondensacja Claisena jest katalizowaną przez zasady reakcją, podczas której dwie cząsteczki estru łączą się z wydzieleniem cząsteczki alkoholu i utworzeniem estru kwasu p-ketokarboksylowe-go. Znaczenie tej reakcji polega przede wszystkim na tym, że jest to jedna z ogólnych metod rozbudowy szkieletów węglowych.