230 [1024x768]

TERMODYNAMICZNE FUNKCJE MIESZANIA I NADMIARU •>rr

Szczególnie proste jest wyrażenie na entropię mieszania roztworów idealnych (w tym także mieszanin gazów idealnych), dla których a, = x_t (/' = 1,2); w tym bowiem przypadku mamy:

TERMODYNAMICZNE FUNKCJE MIESZANIA I NADMIARU •>rr

S* = -/?(*, Inx, +x₂lnx_a)

(3.141)

Z równań (3.137), (3.138) oraz (3.141) wynika, że entalpia mieszania roztworu idealnego jest równa zeru:

(3.142)

Termodynamiczne funkcje nadmiarowe

Jak wynika z równania (3.130) termodynamiczne funkcje mieszania podają zmiany określonej funkcji termodynamicznej, towarzyszące powstaniu roztworu z czystych składników; są to więc jak gdyby miary trwałości roztworów, odniesione do czystych składników.

Często jednakże przyrównujemy funkcje termodynamiczne roztworów nic do sumy ich wartości dla czystych składników, a do ich wartości dla roztworu idealnego.

Termodyna

miczna

FUNKCJA

NADMIAROWA

Różnicę wartości funkcji termodynamicznej dla roztworu rzeczywistego oraz idealnego nazywamy nadmiarem funkcji termodynamicznej

i oznaczamy przez X*:

X* =    X—X^iA    (3.143)

Na podstawie równań (3.127) i (3.128) mamy:

=    nM-W+n^-W)    (3.144)

lub dla 1 mola roztworu:

X* =    x_l(X_l-Xn+x₂(X₂-X^)    (3.145)

W oparciu o to równanie możemy napisać równanie na nadmiar (z ang. „excess function”) każdej funkcji termodynamicznej; tak np.

nadmiar entalpii swobodnej roztworu wyrazi się za pomocą równania:

G* -    n,(Ć₁-GV^,)+n₂(G₂-<7_a^d)    (3.146)