359 [1024x768]

368

ELEKTROCHEMIA

obojętnego (Pt), zanurzonego do nasyconego roztworu chinhydronu, czyli równomolowej mieszaniny chinonu (Q) i hydrochinonu (QH₂). Jest to w istocie elektroda oksydacyjno-redukcyjna, przy czym w procesie oksydacyjno-redukcyjnym biorą także udział jony wodorowe:

lub skrótowo Q + 2H⁺ + lr - QH₂

Na podstawie tej reakcji potencjał elektrody chinhydronowej można formalnie wyrazić za pomocą równania:

E

RT,

"5F^h

(QH;)

(Q)(H^

(5.93)

w którym stały stosunek aktywności hydrochinonu do aktywności chinonu włączono do standardowego potencjału

W istocie jednak hydrochinon (QH₂) jest kwasem dwuzasadowym, co uniemożliwia stosowanie elektrody chinhydronowej przy pH > 8. Oznaczmy cał kowite stężenie hydrochinonu w roztworze przez zaś całkowite stężeni* chinonu przez c_ox.

Oczywiście:

- IQ1

natomiast: c,* - [QH₂1 + |QH-| + |Q²"| gdyi hydrochinon jako kwas dwuzasadowy dysocjuje w dwóch etapach:

QHj = QH' + H⁺

QH- = Q»- + H'

(H*)¹ |QH~| [QH₂|

(H⁺)* [Q^J-|

¹ ~ IQH-J