437 [1024x768]

446

ELEKTROCHEMIA

tworu 1 do roztworu II t+ gramorównoważników jonu H⁺ oraz t~ gramorów-noważników jonu Cl^- w przeciwną stronę:

/+H⁺ (I) = /,H- (II)

(I - /+)CI" (II) = (I - f+)Cł" (I)

Analogiczne rozważania jak przy wyprowadzeniu równania (5.96) doprowadziłyby nas do SLM tego ogniwa stężeniowego z przenoszeniem:

E -

(H-)„(CI-)_X

(H^ł)_x(Cr)_n

(5.218)

W równaniu tym U oznacza liczbę przenoszenia kationu H* w roztworze.

Sytuacja ulega jednakże istotnej zmianie, gdy dwa roztwory tego samego elektrolitu oddzielimy membraną mającą właściwości selektywne; oznacza to,

Rys. 5.27. Przenoszenie .jonów przez membranę o idealnej selektywności w stosunku do kationu

że liczby przenoszenia jonów wewnątrz membrany (t^; r-) różnią się znacznie od liczb przenoszenia jonów w roztworze (t+ i /-). W tym przypadku pojawi się potencjał dyfuzyjny będący wynikiem różnych liczb przenoszenia jonów wewnątrz membrany; w najprostszym przypadku, gdy po obydwu stronach membrany znajduje się elektrolit typu‘1-1 (jak np. w rozważanej membranie (5.214) potencjał ten wyrazi się równaniem analogicznym do równania Hendersona (5.104):

RT

F

(o.).,

K),

(5.219)

Jeżeli r- = 0, mamy membranę elektrododatnią o idealnej selektywności w stosunku do kationu; dla r+ = 0 mamy membranę elektroujemną o idealnej