367 [1024x768]

376 ELEKTROCHEMIA

(2) do roztworu (1), a więc w przeciwną stronę, przejdzie /- gramojonów Cl", natomiast gramojonów Na* zostanie przeniesionych z roztworu c, do c,. Sumarycznie mamy: CI-(c,) - a-(e_a)

o-oa-(e,)-(i-oa-(c,)

_/₄.Na*(c_l) - /,Na*(c_a)__

/ja-(c,) + Na*(c,)} - MQ-(c_a) + Na*(c_a)J~

Zgodnie z tym ogólnym procesem zachodzącym w rozważanym ogniwie z przenoszeniem, jego SEM wyniesie:

-/₊ 0,05916 log -

_{f In} (O-), <Na*)_a '* F (O"), (Na*), Ponieważ £ - 0,04477 stąd:

Ogniwa amalgamatowe

Ogniwo

AMALGAMATOWE

W przeciwieństwie do ogniw stężeniowych, w których SEM powstawała w wyniku przeniesienia roztworu z jednego elektrolitu do drugiego, w ogniwach amalgamatowych źródłem _fSEM są różne aktywności metalu w elektrodach. Elektrodami są tu roztwory metali (amalgamaty) zaś elektrolit jest zwykle wspólny. Bardzo często stosuje się amalgamaty z rtęcią, jak np. w ogniwie o schemacie:

© Cd w Hg(a,) J CdSO* nasycony | Cd w Hg(a₂) 0

w którym a, > a₂. Łatwo pokazać, że jego SEM wynosi:

i nie zależy od stężenia elektrolitu w roztworze.

Ogniwo Westona

Międzynarodowym wzorcem SEM jest tzw. nasycone ogniwo Westona (rys. 5.13), którego schemat elektrochemiczny jest następujący:

Ogniwo-

Westona _@ qj(_w Hg) ₍ cdSO* • 8/3H,0 nasycony | Hg₂S0₄, Hg ©

Ujemną elektrodą ogniwa Westona jest elektroda amalgamatowa:

©:Cd(w Hg) = Cd²⁺ + 2e~