170 R. Kotuński
170 R. Kotuński
3,5 - •
3,0-.«S * . *•*
0 10,0 20,0 30,0 40,0
kg/m'
Rys. 5.20. Zależność pomiędzy zawartością Ni+Cu a wskaźnikiem konkrecjonośności Źródło: Halbach i in., 1988, ze zmianami KotliAskiego.
Jon Fe+3 w natlenionych wodach oceanicznych łatwo hydrolizuje tworząc słabo rozpuszczalny wodorotlenek żelazowy Fe(OH)3, wytrącający się, przy określonej równowadze termodynamicznej, w formie żelu. Wydaje się jednak, że w oceanie znajduje się więcej żelaza niż można by sądzić biorąc pod uwagę jego rozpuszczalność. Przypuszcza się, że znaczna część żelaza związana jest z bardzo drobnymi cząstkami koloidalnymi [Cro-nan, 1982].
Z kolei mangan w wodzie morskiej powinien występować w postaci Mn*4, tj. Mn02, który jest prawie nierozpuszczalny. Jednak ustalono, że występuje on powszechnie w postaci jonu Mn*2, który hydrolizuje tworząc rozpuszczalny Mn(OH)2.
Głównym mechanizmem przechodzenia tych metali do osadów są utlenianie i koagulacja amorficznych koloidów Mn(OH)2 - o ujemnym ładun
ku powierzchni i Fe(OH)3 - o dodatnim ładunku powierzchni. Powstające żele wodorotlenkowe podlegają w osadach, z udziałem substancji organicznych, złożonym reakcjom chemicznym. Ładunki powierzchniowe wodorotlenków Fe i Mn determinują sposób adsorpcji i tworzenie kompleksów z rozpuszczonymi jonami. Kompleksy te tworzą koloidy hydrofobowe łatwo ulegające agregacji. W wyniku dyfuzji tlenu jony Fe*2 i Mn*2 ulegają, na granicy woda-osad, utlenieniu. Po ich wytrąceniu następuje w osadach krystalizacja Mn02, zaś Fe(OH)3 w wyniku dehydratacji tworzy getyt. Jak zostało podkreślone, procesy koncentracji metali w konkrecjach są również wielofazowe i przebiegają w zależności od tego, czy powstaje głównie wemadyt, z podwyższonymi udziałami Co, Pb i Ti, czy też todorokit z wyż szymi zawartościami Cu, Ni, Mo oraz Zn [Halbach i in., 1988]. Intensywność przebiegu proc. sów diagenetycznych zależy od warunków środ-wiskowych i jest regionalnie zróżnicowana.
Procesy diagenezy subtlenowej odznaczają . złożonym przebiegiem reakcji typu redox w śi: dowisku o wysokiej bioproduktywności i znać. nym tempie sedymentacji osadów, z równocze;:. akumulacją substancji organicznej. Prowadzą oi: do redukcji i przejścia do roztworu Fe, Mn o: pierwiastków śladowych [Dymond i in., 19c: Mtiller i in., 1988]. Pierwiastki te wytrącają na/lub tuż przy dnie, gdzie potencjał redox (E jest wyższy. Z powodu wyższej ruchliwości ,V konkrecje te odznaczają się wskaźnikiem Mn/I powyżej 5-7. Przykładami diagenetycznego su; tlenowego formowania są konkrecje w polu P: ruwiańskim. Natomiast tlenowe procesy diagenlityczne są typowe dla basenów o średniej bioproduktywności i stosunkowo małym do średniego tempa akumulacji przy niskiej zawartości w osadach substancji organicznych. Odznaczają się one stosunkowo wysokim Eh na całej powierzchni osadu. Ostatnie badania wód porowych
Tab. 5.20. Współczynniki korelacji metali w konkrecjach Pacyfiku
Mn |
Fe |
Ni |
Cu |
Co |
Zn |
Pb | |
Mn |
1,000 |
-0,570 |
0,829 |
0,796 |
-0,307 |
0,790 |
-0,329 |
Fe |
-0,570 |
1,000 |
-0,824 |
-0,832 |
0,799 |
-0,705 |
0,784 |
Ni |
0,829 |
-0,824 |
1,000 |
0,958 |
-0,610 |
0,881 |
-0,614 |
Cu |
0,796 |
-0,832 |
0,958 |
1,000 |
-0,686 |
0,859 |
-0,674 |
Co |
-0,307 |
0,799 |
-0,610 |
-0,686 |
1,000 |
-0,511 |
0,877 |
Zn |
0,790 |
-0,705 |
0,881 |
0,859 |
-0,511 |
1,000 |
-0,513 |
Pb |
-0,329 |
0,784 |
-0,614 |
-0,674 |
0,877 |
-0,513 |
1 |
Źródło: Gromoll, 1996.