3784495999

Załącznik nr 2. Tomasz Mroczek - Autoreferat w języku polskim produkty powstałe podczas biotransformacji galantaminy pod wpływem szczepów Aspergillus cellulosae i A. niger. Wyniki tych badań jeszcze nie opublikowanych w sporych częściach prezentowałem podczas wystąpień na konferencjach krajowych i zagranicznych: [Wl], [W2], [W3], [W4], [W5], [W6], [W7], Poniżej w skrócie omówię najważniejsze fakty dotyczące tych badań.

Celem określenia typów strukturalnych, a więc rozróżnienia różnych typów budowy chemicznej w obrębie alkaloidów Amaryllidaceae stosowałem na początku strategię, którą nazwałem KNOW-KNOWN, czyli bazując na ekstraktach, w których stwierdzono uprzednio występowanie określonych znanych typów alkaloidów Amaryllidaceae. Celem poznania mechanizmów fragmentacji tych znanych związków (podobnie jak to było w przypadku badania widm ESI-TOF-MS wzorców wyznaczyłem widma fragmentacyjne wysokorozdzielcze (in-source CID). Poszerzyłem w ten sposób wiedzę odnośnie charakterystyki ESI-TOF-MS dla znanych związków. Możliwa była również szybka dereplikacja tych związków w różnych substancjach roślinnych, a także szybka identyfikacja nieznanych alkaloidów na niskim poziomie stężeń, zawierających często dodatkowy podstawnik np. (9-etylowy, czy tez form nor-, 0-benzoilo- czy innych (strategia KNOW-UNKNOWN). Widma in-source CID ESI-TOF-MS charakteryzowały się występowaniem najbardziej znaczących produktów fragmentacji, co też ułatwiało identyfikację. Problem z niskim natężeniem produktów fragmentacji w oparciu o przegrupowanie rDA, można było rozwiązać przeładowując masowo jony sprotonowanych cząsteczek. W oparciu o tę strategię zidentyfikowałem typy struktur dla szeregu nowych pochodnych, takich jak: 2-O-metylopluwiina, O-metyl oamarbel 1 i syna, A-tlenek deokso-dihydromooreiny,

(9-etylobulbispermina, dideoksynarciklazyna, (9-benzoi 1 o-/?o/'-gal antami na, O-benzoilo-z/or-likoramina, 0-demetylotortuozyna, 2-acetylooksy-6-0-metylodulina, tetradehydro-wo/^--augustamina, dihydrobikoloryna, dihydromesembrynol, 0,0-di dem etyl ol i kozyni na B, A-tlenek didehydro-trihydroksyfamezylogalantaminy, N-metylosanguinina, czy też formy dimeryczne. Dalsze badania z wykorzystaniem technik dichroizmu kołowego (CD) oraz NMR (w toku) posłużą określeniu steroizomerii zidentyfikowanych nowych pochodnych.

Poniżej na kilku rycinach przedstawiłem charakterystykę ESI-TOF-MS wybranych typów strukturalnych alkaloidów Amaryllidaceae (głównie nowe zidentyfikowane pochodne). W samym rodzaju Narcissus sp. rozróżniłem 16 różnych typów struktur (Rys. 1).