4631369665

1142 P. KOWALSKI, J. SIKORSKA-JAROSZ

1142 P. KOWALSKI, J. SIKORSKA-JAROSZ

0
1 1 o X	EtN	O [>—CeeC-c' OEt
^ C—OEt	90°C
Ó'	78%
2-9	Rysunek 2-4	2-10

Cl c—

o⁷

Podobnie Et₃N jest uprzywilejowaną zasadą stosowaną w konwersji kwasu dibromobutanowego (2-11) do cis-1-bromopropenu (2-12) (rys. 2-5). Zastosowanie w powyższej reakcji pirydyny, węglanu sodu (Na,C0₃) lub wodorowęglanu sodu (NaHC0₃) w dimetyloformamidzie (DMF) powoduje obniżenie wydajności tworzenia bromopropenu 2-12 [22].

Br    O

1 // ch₃-ch-ch-c

Br OH

EtjN

57%

Cl 1=01

O \(    Br

2-11

2-12

Rysunek 2-5

Reakcja chlorku 2,3-dibromo-3,3-difluoropropionoilu (2-13) /. Ht,N w dichlorometanie (CH₂C1₂) w temperaturze 0°C wywołuje dehydrobromowanie 2-13 co prowadzi do chlorku 2-bromo-3,3-difluoroakrylowego (2-14) [23]. W warunkach tej reakcji ketenowy produkt 2-15 nic jest obserwowany, pomimo że dehydrohalo-genacja chlorków kwasowych w reakcji z trzeciorzędowymi aminami jest typową metodą otrzymywania ketenów (rys. 2-6) [24, 25].

0 Br-^f^ ^ Et3N	V 1	łitjN	O II Br. X\
1 Br	F ,—F 1 Br	0O(' 63%	I* ^vI^f
2-15	2-13		2-14
	Rysunek 2-6

Użycie Et₃N do otrzymywania ketenów znajduje szerokie zastosowanie w syntezie organicznej. Keteny 2-16 uzyskuje się w reakcji chlorków kwasowych 2-17 w obecności Et₃N (rys. 2-7).