4631369673

1146 P. KOWALSKI, J. SIKORSKA-JAROSZ

1146 P. KOWALSKI, J. SIKORSKA-JAROSZ

2-37

2-38

Rysunek 2-16

Wymiana chlorowca w chlorkach kwasów sulfonowych 2-39 jest reakcją powszechnie stosowaną przy otrzymywaniu ich estrów 2-40. W badaniach nad mechanizmem reakcji stwierdzono, że reakcja przebiega przez bardzo reaktywne związki przejściowe 2-41, których tworzenie katalizuje Et,N (rys. 2-17) [47, 48],

rw—s—n ^Et^^N.		0 CII2=S	0 CII,-?-
0			—** ■’ i! 0
2-39		2-41	2-40

Rysunek 2-17

Podobnie, tworzenie się iminosulfonowych związków przejściowych 2-42 zaproponowano w reakcjach syntezy sulfonamidów 2-43 z chlorków iminosulfony-lowych 2-44 i alkoholu prowadzonych w obecności Ht,N. Mechanizm tej reakcji,

który przedstawiono na rys. 2-18 wyjaśnia udział 2-42 w syntezie sulfonamidów 2-43 [49].    _ _ _ _ _ _ j

0

R-CH₂-S—Cl

II

N

1

Ts

Et₃N

R O

CI1=S=N—Ts 2-42 J

CU,Ol)

I) o

I II CII-S

I

0

1

^ R—<’II-S=N—Ts

CII

2-44

Et₃N

CH₃OH

O

r-ch₂-s-nh

N V

O Ts

R—

I) O I II CII-S

—Nil

II

O

Is

2-43

Rysunek 2-18