4631369691

1154 P. KOWALSKI, J. SIKORSKA-JAROSZ

W podobnych warunkach reakcji, krotonaldehyd (3-13) i 3-metylkrotonalde-hyd (3-14) są również przekształcane do ich odpowiednich enoleterów. Krotonaldehyd daje wyłącznie (£)-silanoenoloeter 3-15, podczas gdy 3-metylokrotonaldehyd daje mieszaninę 80/20 dienów (EIZ) 3-16 (rys. 3-6) [104],

O

R CH-OTMS

c—cii

Et₃N, ZnCl₂ TMSC1, Et₂0, A

R ^VCH C=CH

CH₃^/

3-13    R =— H    3-15 E : Z = 100 : 0 (62%)

3-14    R =—CH₃    3-16 E : Z = 80 : 20 (74%)

Rysunek 3-6

Et₃N neutralizuje halogenowodór powstający w reakcjach otrzymywania dia-zoketonów z chlorków kwasowych i diazometanu oraz mieszanych bezwodników otrzymywanych z kwasów karboksylowych i chloromrówczanów [105]. Aromatyczne diazoketony 3-17 uzyskuje się z dobrą wydajnością w reakcji równomolo-wych ilości chlorku kwasowego 3-18, diazometanu 3-19 i Et₃N (rys. 3-7) [106,107].

^R~C + CH₂=N=N ■ ^B3N > ^r-cn X    CH

V

3-18    3-19    3-17

Rysunek 3-7

W reakcji kwasu 3-20 z chloromrówczanem etylu (3-21) w obecności Et₃N powstają mieszane bezwodniki 3-22, wykorzystywane powszechnie w syntezie pep-tydów (rys. 3-8) [108-117].

O

R-C +

'oh

O

//

Cl— c

'b Et

O

v

O

c—o-c

R

\

O Et

3-22

3-20    3-21

Rysunek 3-8