4631369995

1084 R. ŁAŻNY, M. MICHALAK

warunków. Główną zaletą tej grupy łączników jest to, żc odłączenie syntetyzowanej molekuły przebiega w tych samych warunkach, co jej synteza, lecz łącznik przed aktywacjąjest stabilny. Należy jednak brać pod uwagę fakt, iż syntetyzowana molekuła musi być również stabilna w warunkach procesu aktywacji i rozszczepienia.

aktywacja

rozszczepienie O ->-

R OH

Schemat 27. Zasada działania łącznika SCAL na przykładzie łącznika Kcnncra

Łącznik Kennera [7, 49] jest stabilny zarówno w warunkach kwasowych, jak i zasadowych. Po aktywacji, polegającej na alkilowaniu atomu azotu za pomocą diazometanu lubjodoacetonitrylu, powstały N-mctyloacylosulfonamid ulega rozszczepieniu w wyniku działana odczynników nukleofilowych, np. amoniaku w dioksanie, hydrazyny w metanolu lub w wodorotlenku sodu, dając amidy, hydrazydy bądź kwasy karboksylowe.

1.    RCOOH

2.    SPOS

3. aktywacja Hg(Cl0₄)₂

R¹COOH

350 nm TFA/DCM

Schemat 28. Zastosowanie tiokctalowcgo łącznika safety catch do immobilizacji

i funkcjonalizacji kwasów karboksylowych

Innym ciekawym przykładem jest łącznik tioketalowy z hydroksylową grupą kotwiczącą, przedstawiony na schemacie 28. Posłużył on do kotwiczenia kwasów karboksylowych. Łącznik przed rozszczepieniem jest aktywowany przez dcsulfu-ryzację w obecności chloranu(VII) rtęci(II), a następnie poddawany działaniu światła o długości fali 350 nm, w celu odłączenia sfunkcjonalizowancgo kwasu karboksylowego.

Aktywacja przedstawionych powyżej łączników (Schemat 27,28) zachoozi pod wpływem czynnika alkilującego lub hydrolizy w obecności soli rtęci. Specyficznym przykładem łącznika safety catch jest łącznik 4-hydroksy-3-/e/-/-butoksyfcny-lowy (BuPhe, Schemat 29), którego aktywacja polega na działaniu kwasem triflu-