SYNTEZA KWASU

α

-KAMFOLENOWEGO

SYNTEZA OKSYMU D-KAMFORY

O

NOH

HN

2

OH

Paquette L.A., Doehner R.F., J. Org. Chem., 1980, 45, 4105.

W trójszyjnej kolbie o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne,

chłodnicę zwrotną oraz wkraplacz, umieszczono 5.4g (0.036mol) D-kamfory, 4g

chlorowodorku hydroksyloaminy i 20 mL wody. Cały czas mieszając doprowadzono

mieszaninę do temperatury 80

o

C i w tym momencie dodano 20 mL metanolu w celu

rozpuszczenia D-kamfory. Do gorącej mieszaniny dodawano porcjami roztwór 5.4g

(0.09mol) octanu sodu w 15 mL wody. Po zakończeniu wkraplania roztworu octanu sodu

mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 8h. Następnie zamieniono chłodnicę

zwrotną na chłodnicę destylacyjną i oddestylowano metanol. Mieszaninę reakcyjną

ochłodzono a wypadający oksym przesączono. Surowy produkt krystalizowano z gorącego

95% etanolu otrzymując 4.2g oksymu o temperaturze topnienia 116-118

o

C.

SYNTEZA

α

-KAMFORONITRYLU

NOH

Kwas siarkowy

CN

Sołoducho J., Zabża A., Pol. J. Chem., 1979, 53, 1497.

W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną,

umieszczono 4g. (0.02 mol) oksymu i 10 mL 25% kwasu siarkowego. Całość ogrzewano

delikatnie w ciągu 20 minut. Następnie mieszaninę schłodzono do temperatury pokojowej i

przeniesiono do rozdzielacza. Całość wyekstrahowano chloroformem, warstwę organiczną

osuszono siarczanem magnezu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 3.2g

surowego nitrylu (95% wydajności), który oczyszczono przez destylację pod zmniejszonym

ciśnieniem (75

o

C/2mm Hg).

SYNTEZA KWASU

α

-KAMFOLENOWEGO

CN

COOH

Hydroliza

Sołoducho J., Zabża A., Pol. J. Chem., 1979, 53, 1497.

W kolbie okrągłodennej o pojemności 250 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną,

umieszczono 5g (0.068 mol) nitrylu kwasu kamfolenowego i 9.2g (0.34 mol) wodorotlenku

potasu w 50mL metanolu. Całość ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 24 godziny. Po

tym czasie schłodzono mieszaninę do temperatury pokojowej a alkaliczne zanieczyszczenia

usunięto poprzez ekstrakcję z eterem dietylowym (3x25 mL). Warstwę wodną zakwaszono a

wydzielony kwas

α

-kamfolenowy ekstrahowano eterem (3x25 mL). Surowy kwas

destylowano pod zmniejszonym ciśnieniem zbierając frakcję właściwą w temperaturze

140-145

o

C (13 mm Hg). Otrzymano 4.7g kwasu

α

- kamfolenowego (85% wydajności).