SYNTEZA (+)- cis-1,2,2-TRIMETYLO-1,3-DIAMINOCYKLOPENTANU
FeSO4/HNO3, H2O
COOH
t.wrz.
COOH
O
Yang Z.-H., Wang L.-X., Zhou Z.-H., Zhou Q.-L.; Tang C.-C., Tetrahedron Asymmetry, 2001, 12, 1579.
W kolbie okrągłodennej o pojemności 250 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, umieszczono 4.75g (0.031 mol) (1 R)-(+)-kamfory, 0.25g FeSO4*7H2O, 20 mL wody i 45 mL
(65-68%) HNO3 a następnie ogrzewano całość w temperaturze wrzenia (100-105 oC) przez 30
godzin. Po ochłodzeniu mieszaniny do temperatury pokojowej wypadły białe kryształy, które odsączono i przemyto wodą (2x10 mL). Otrzymano 3g (49% wydajności) surowego kwasu kamforowego o temperaturze topnienia 202-205 oC. Lit. [α]D +44.5 ( c 10, EtOH).
SYNTEZA (+)- cis-1,2,2-TRIMETYLO-1,3-DIAMINOCYKLOPENTANU
NaN
COOH
3/H2SO4
NH2
COOH
NH2
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 mL, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i rurkę z CaCl2, umieszczono 3g (0.015mol) kwasu kamforowego, 30 mL chloroformu i 9 mL kwasu siarkowego. Następnie w temperaturze 55-60oC dodawano stopniowo, porcjami 2.8g (0.043
mol) NaN3. Reakcję prowadzono do momentu ustania wydzielania się gazu. Otrzymany roztwór oziębiono do temperatury pokojowej i dodano nasycony roztwór NaOH aż do uzyskania pH 14. Roztwór pozostawiono na noc, następnie odddzielono frakcję organiczną a frakcję wodną przemyto 2x5 mL chloroformu. Połączone warstwy organiczne suszono siarczanem sodu, następnie odparowano rozpuszczalnik otrzymując 1.82g ( 86%) surowego produktu.