Diwinylobenzeny otrzymuje się wyniku katalitycznego odwodornienia mieszaniny izomerów dietylobenzenu, uzyskiwanych ubocznie przy produkcji etylobenzenu.
Proces, metodą Dow, prowadzi się w temperaturze 600-630oC, z wykorzystaniem reaktora adiabatycznego, katalizatora żelazowo-chromowego z promotorami i przegrzanej pary wodnej jako nośnika ciepła. Mieszanina poreakcyjna zawiera ok. 40% m- i p-diwinylobenzenu i ok. 60% etylostyrenów, a także szereg produktów ubocznych, takich jak: benzen, toluen, ksyleny, etylobenzen, etylotoluen, styren, winylotoluen i inne. Nie zawiera natomiast o-diwinylobenzenu, który, w trakcie procesu, przereagowuje w naftalen. Podczas destylacyjnego frakcjonowania tej mieszaniny szczególną trudność sprawia dostateczna stabilizacja diwinylobenzenów. Rozdzielenie mieszaniny poreakcyjnej prowadzi się w układzie trzech kolumn destylacyjnych pod zmniejszonym ciśnieniem.W pierwszej kolumnie (tzw. wstępnej) oddziela się frakcję niżej wrząca, którą poddaje się następnie rozdzieleniu na dietylobenzeny i etylowinylobenzeny (zawracane do reaktora odwodornienia) i lżejsze produkty, jak benzen,toluen, ksyleny, etylobenzen, styren, winylotoluen, tylotoluen.Frakcję cięższą z kolumny wstępnej rozdziela się, w tzw. kolumnie oczyszczającej, na diwinylobenzeny i etylowinylobenzeny (ich mieszaninę) oraz pozostałość, tj. smołę naftalenową. Naftalen oraz szczytowy produkt lekki (benzen i inne) spala się. Produkt główny stabilizuje się przez dodatek 0,1% 4-tert-butylopirokatechiny (TBC).
Diwinylobenzeny (w postaci mieszaniny izomerów) wykorzystuje się głównie do produkcji żywic jonowymienych, tj. kopolimerów ze styrenem, zawierających grupy jonowymienne. Inne zastosowania diwinylobenzenów ograniczają się do specjalnych rozpuszczalników i ewentualnie komponentów paliw. Wymagania dotyczące czystości nie są wówczas zbyt wysokie.
Winylotolueny stanowią mieszaninę 65% izomeru meta i 35% izomeru para. Metodę produkcji winylotoluenów opracowano w USA po II-giej wojnie światowej, kiedy występował ostry niedobór benzenu. Monomery te mogą więc być stosowane zamiennie ze styrenem, rozszerzając bazę surowcową, a także służyć do modyfikowania właściwości polimerów.
Metylostyreny można otrzymać, podobnie jak i styren, przez odwodornienie etylotoluenów. Techniczny wariant tego procesu opracowany został przez firmę Dow Chem. Co. W pierwszym etapie tej metody, etylen przyłącza się do toluenu w obecności AlCl3 jako katalizatora.
Surowy produkt rozdziela się w układzie pięciu kolumn rektyfikacyjnych. Szczególne znaczenie ma tutaj wydzielenie z mieszaniny izomerów o-etylotoluenu, który podczas odwodornienia przekształcałby się w, pogarszający właściwości polimeru, inden.
Odwodornienie mieszaniny m- i p-etylotoluenów prowadzi się na katalizatorze żelazowo-chromowym, w temperaturze 450-500oC, wobec pary wodnej jako rozcieńczalnika i nośnika ciepła. Produkt odwodornienia rozdziela się w czterech kolumnach rektyfikacyjnych, uzyskując mieszaninę winylotoluenów o czystości 95,5%, zawierającą 2/3 m-metylostyrenu i 1/3 p-metylostyrenu.
Na początku lat 80-tych firma Mobil Oil Co. opracowała techniczną metodę alkilowania toluenu w fazie parowej, w której zamiast AlCl3 stosuje się katalizator zeolitowy. Produktem reakcji jest głównie p-etylotoluen z nieznaczną ilością izomeru meta- (o-etylotoluen praktycznie nie powstaje). Odwodornienie tak otrzymanego alkilatu prowadzi do mieszaniny 97% p-metylostyrenu i 3% izomeru meta.
Produkty polimeryzacji m-, p-metylostyrenu cechują się większą odpornością cieplną w stosunku do polistyrenu. Poli(p-metylostyren) może być stosowany wszędzie tam, gdzie ze względów termicznych, stosowanie polistyrenu jest niewskazane.
α-Metylostyren jest bezbarwną cieczą o temperaturze wrzenia 161-162oC. Na skalę techniczną otrzymuje się go w wyniku odwodornienia kumenu. Ponadto tworzy się jako produkt uboczny przy utlenieniu kumenu do fenolu i acetonu. Kumen można otrzymać w procesie alkilowania benzenu propylenem w fazie gazowej (rzadziej ciekłej) w obecności katalizatora na bazie tlenków krzemu i fosforu (ok. 25% SiO2 i 62-65% P2O5), w temperaturze 250oC, pod ciśnieniem 2 MPa.
Katalityczne odwodornienie kumenu przeprowadza się podobnie do odwodornienie etylobenzenu, wobec samoregenerującego się katalizatora żelazowo-chromowego, w temperaturze 600-650oC, w izotermicznych lub adiabatycznych reaktorach. Szybkość procesu jest wyższa, niż w przypadku odwodornienia etylobenzenu.
Jako produkty uboczne powstają: styren, benzen, toluen, etylobenzen oraz wyżej wrzące produkty kondensacji.
α-Metylostyren polimeryzuje trudniej od styrenu, przez co jego destylacyjne oczyszczenie i przechowywanie jest łatwiejsze, niż w przypadku styrenu. W efekcie uzyskuje się produkt o czystości 99,3%, zawierający ok. 0,2% kumenu i 0,5% β-metylostyrenu. Monomer ten stosuje się na równi ze styrenem; w postaci kopolimeru z buta-1,3-dienem do wyrobu kauczuku syntetycznego.
Monomeryczne chlorostyreny produkuje firma Dow Chem. Co. Metodą, proponowaną przez Union Carbide, do produkcji styrenu (obecnie już zaniechaną), polegającą na utlenieniu chloroetylobenzenów.
o- i p-Chloroetylobenzen utlenia się katalitycznie powietrzem do mieszaniny ketonu i alkoholu, produkty uwodarnia się, a otrzymany alkohol 1-(chlorofenylo)etylowy odwadnia się katalitycznie (na Al2O3) do chlorostyrenów. Surowy produkt oczyszcza się w szeregu kolumn rektyfikacyjnych, uzyskując mieszaninę o- i p-chlorostyrenu, którą stabilizuje się tert-butylopirokatechiną.