Wiązania międzyatomowe, pomoce naukowe


Wiązania międzyatomowe:

*jonowe-heteropolarne-wiążą się nimi atomy elektrododatnie z elektroujemnymi. Atom elektrododatni uzyskuje oktet elektronowy przez oddanie elektronów walencyjnych a atom elektroujemny przez przyłączenie tylu elektronów walen. Alby razem ze swoimi miał ich 8. Powstałe jony dodatni i ujemny tworzą dipol

*kowalencyjne-homeopolarne-tworzą się pary elektronów przebywających z równym prawdopodobieństwem w powłoce każdego z sąsiadujących ze soba atomów.

*kowalencyjne spolaryzowane-następuje gdy elektroujemności atomów różnią się. Atom o większej elektroujemności staje się jonem słabo ujemnym a pozostały jonem słabo dodatnim.

*metaliczne-występują w czystych metalach lub stopach. W powłokach walencyjnych jest mniej niż 4elektrony.

Wiązania międzycząsteczkowe: Van Der Waalsa

*wodorowe-dodatni ładunek jądra wodoru, atrom wodoru wnika do powłok walencyjnych sasiadujących ze sobą atomów pierwiastków elektroujemnych.

*Dipol-dipol-występuje w materiałach zawierających cząsteczki z wyraźną polaryzacją.

Struktury krystaliczne

- regularny układ przestrzenny cząstek (atomów, jonów, cząsteczek)

przestrzenna sieć krystalograficzna:

- określa uporządkowane ułożenie cząstek

komórka elementarna:

- najmniejszy powtarzający się element sieci krystalicznej

monokryształy

- idealne uporządkowanie dużej objętości (1 mm - 1 m)

polikryształy

- ziarna krystaliczne > 1 ၭm (~104 atomów w jednej linii)

liczba koordynacyjna-określa liczbę cząstek znajdujących się w najbliższej odległości od dowolnej cząstki sieci krystalicznej .

A1-struktura regularna ściennie centrowana, mają ją metale: Ag, Al., Au, Co, Cu, Ir, Ni, Pb, Pd, Pt, Rh oraz gazy szlachetne w stanie stałym. Liczba atomów na jedną komórkę wynosi 4. Liczba koordynacyjna wynosi 12.

A2-struk. Sieci regularna przestrzennie centrowana:

Metale: Cr,Cs,Fe,K,Li,Mo,Na,Nb,Rb,Ta,Ti,V,W.

Licz. Atomów przypadających na jedną komórkę wynosi 2, licz koord. Wynosi 8,

A3-struktura sieci heksagonalnej zwartej, metale: Be,Cd,Co,Mg,Re,Sc,Y,Zn. Liczba atomów przypadających na 1komórkę =2, L. koord.=12.

A4-sieć regularna ściennie centrowana z tym że jej komórka elementarna ma 4 dodatkowe węzły wewnętrzne, w co drugiej luce czterościennej należy umieścić atom pierwiastka macierzystego rozpychając sąsiednie atomy. Diament, Si,Ge,Sn

A9-grafit, struktura heksagonalna. Różni się os sieci heksagonalnej zwartej. L koord. =3, każdy atom wegla jest związany wiązaniami kowalencyjnymi z 3ma sąsiednimi atomami z tej samej warstwy.

Stop metaliczny:

- połączenie dwóch lub więcej składników

- spójne makroskopowo jednorodne ciało krystaliczne

- własności metaliczne

Uzyskuje się przez:

*stopienie składników i zmieszanie w stanie ciekłym

*zmieszanie sproszkowanych skład. Oraz ich sprasowanie i spiekanie.

*jednoczesną redukcje jonów różnych pierwiastków na katodzie.

Roztwory stałe podstawowe: różnowęzłowe, międzywęzłowe.

Defekty struktur krystalicznych:

*punktowe- niewielkie wymiary, wasale- nie obsadzone węzły sieci kryst. , atomu w lukach międzywęzłowych zamiast w węzłach, atomy obcych pierwiastków w lukach lub węzłach.

*liniowe (dyslokacje)- dzielą się na:dyslokacje krawędziowe- brak ciągłości określonej warstwy cząstek wewnątrz kryształu. Dyslokacje śrubowe- regularny brak ciągłości warstw kolejno po sobie następujących.

Defekty powierzchniowe- wewnętrzne powierzchnie graniczne oddzielające sąsiednie ziarna krystaliczne. Przez defekty maleje przewodność elektryczna, plastyczność i wytrzymałość mechaniczna.

rodzaj roztworu stałego zależy od:

- wielkości atomów

-struktury krystalicznej

- powinowactwa elektronowego

-wartościowości

Roztwory stałe podstawowe:

- różnowęzłowe

- międzywęzłowe

roztwór stały różnowęzłowy podstawowy:

- atomy różnych pierwiastków w węzłach sieci krystalicznej. warunki:

- zbliżone promienie atomowe

- jednakowa struktura krystaliczna

- zbliżone wartości powinowactwa elektronowego

- przykłady: Au-Cu, Au-Ag, Cu-Ni, Sb-Bi, Mo-W

roztwór stały międzywęzłowy podstawowy:

-atomy pierwiastka metalicznego (rozpuszczalnik)

Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, Pd, Ti, V, W

- atomy pierwiastków o małych średnicach (B, C, H, N)

w lukach rozpuszczalnika

- ograniczona rozpuszczalność

Roztwory stałe wtórne

struktury różniące się od struktury składnika podstawowego

roztwór stały różnowęzłowy wtórny:

- fazy o gęstym wypełnieniu przestrzeni - MgCu2, MgZn2, TiCr2

- fazy elektronowe - 21/14, 21/13, 21/12 - CuZn, Cu3Al, FeAl

- fazy o wiązaniach metaliczno-jonowych

lub metaliczno-kowalencyjnych

roztwór stały międzywęzłowy wtórny: udział składników dodatkowych porównywalny z udziałem składnika podstawowego

M: Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, Pd, Ti, V, W

X: B, C, H, N

- fazy międzywęzłowe proste - rX/rM < lub = 0,59

- fazy międzywęzłowe złożone - rX/rM > 0,59

Struktury materiałów organicznych

wielkocząsteczkowe materiały organiczne materiały elektroizolacyjne nie wykazują uporządkowania przestrzennego dalekiego zasięgu 100...10000 monomerów w łańcuchu proste lub rozgałęzione z dołączonymi bocznie atomami wodoru grupami atomów lub pierścieniami węglowymi ułożone w przestrzeni zupełnie przypadkowo

struktura mikrokrystaliczna

- powstaje w określonych warunkach ciśnienia i temperatury

- na skutek specjalnej obróbki

- charakteryzuje się uporządkowanym ułożeniem makrocząsteczek w niewielkich przestrzeniach wewnątrz materiału.

Własności mechaniczne materiałów

- funkcje konstrukcyjne materiałów elektrotechnicznych

- najczęściej występują obciążenia mechaniczne:

1 rozciągające

Rm=Fm / S0, S0= π*d02/4

2 ściskające, Rs=Fsm / S0

3 zginające , Rg= Mm / W ,

Mm=1/4*Fm*1

4 skręcające,

Rt= Mtm / W, W= π*d3 /16

MATERIAŁY PRZEWODZĄCE

Konduktywność-elektryczna przewodność właściwa metalu.

γ=ne2τ/m

Rezystywność- oporność elektryczna właściwa metalu:

ρ=1/ γ=m/ne2 τ jed: Ωm

* rezystywność idealna ρi- zależna tylko od drgań cieplnych jonów

- jest w przybliżeniu liniową funkcją temperatury w zakresie kilkadziesiąt kelwinów w pobliżu temperatury 293 K

* rezystywność resztkowa ρr zależna od defektów sieci krystalicznej i zanieczyszczeń.

- liczba defektów struktury krystalicznej nie zależy od temp. poniżej temp. mięknienia metali

- praktycznie nie zależy od temp.

*rezystywność całkowita- zależy od temperatury p=pi+Pr

TWR- temperaturowy współczynnik rezystancji

dla metali współczynnik α (TWR) jest dodatni - wraz ze wzrostem temperatury metalu jego rezystywność rośnie.

Kriorezystywność

- rezystywność idealna metali maleje bardzo szybko wraz z obniżaniem się ich temperatury poniżej 100 K

- temperatury poniżej temperatury skraplania tlenu, tj. 90,2 K, nazywa się temperaturami kriogenicznymi

- otrzymywanie niskich temperatur nie jest łatwe

- zajmuje się tym specjalna dziedzina zwana kriotechniką

- krioelektrotechnika - zajmuje się wykorzystaniem własności materiałów w niskich temperaturach dla potrzeb elektrotechniki

- ciecz kriogeniczna - skroplony gaz (He, H2, Ne, O2, N2)

- adiabatyczne rozprężanie gazów z jednoczesnym wykonywaniem pracy zewnętrznej

- dalsze obniżanie temperatury cieczy kriogenicznej -wymuszenie jej parowania przez obniżenie ciśnienia nad jej powierzchnią.

Nadprzewodnictwo-przewodzenie prądu przy zerowej rezystancji przewodnika (bez oporu przewodnika).

Materiały na przewody i połączenia przewodzące

Wymagania:

- możliwie mała wartość rezystywności

- duża wytrzymałość mechaniczna

- duża wartość przewodności cieplnej

- wysoka dopuszczalna temperatura pracy

- możliwie mała aktywność chemiczna

- odporność korozji

- możliwość łączenia przez lutowanie, zgrzewanie lub spawanie

- niskie koszty pozyskiwania surowców

- łatwa technologia wytwarzania przewodów i połączeń

przewodzących

- materiały przewodowe mogą pełnić rolę „akumulatora

ładunku elektrycznego” (okładziny kondensatorów)

- oraz rolę elementu kontaktowego (połączenia nierozłączalne.

Materiały na przewody elektroenergetyczne gołe

- przewody gołe - głównie w liniach napowietrznych WN

- podstawowy materiał: aluminium

- Al ma ponad trzykrotnie mniejszą gęstość niż Cu

- Al jest odporne na czynniki atmosferyczne

- przy tej samej oporności przewód z Al w porównaniu do przewodu z Cu ma większy przekrój o prawie 70 %, ale jego ciężar jest dwukrotnie mniejszy

- stare linie niskiego napięcia: linki z twardego Al

- linie wysokiego napięcia: linki stalowo-aluminiowe

- rdzeń przewodu: linka z drutów stalowych ocynkowanych

- warstwa przewodząca: druty z Al twardego

- linie wysokiego napięcia: linki z tzw. aldreju

- stop Al z Mg (ok. 0,4 %), Si (ok. 0,5 %) i Fe (ok. 0,3 %)

- własności aldreju: γ= 30 MS*m-1 Rm = 350 MPa

- linie wysokiego napięcia: linki wykonane z drutów stalowych,

na których wytłoczono grubą, hermetyczną warstwę aluminium.

Materiały na żyły przewodów elektroenergetycznych izolowanych

* przewody izolowane:

- przewody jednożyłowe i wielożyłowe

- przewody kabelkowe i kable elektroenergetyczne

* żyły przewodów izolowanych:

- najczęściej z miedzi miękkiej

- rzadziej z aluminium półtwardego

- w nielicznych przypadkach ze stopów miedzi

* wykonanie żył:

- drut okrągły (przekrój nie przekraczający 10 mm2

- linka z drutów okrągłych

- linka z drutów profilowanych

Materiały na druty nawojowe

- uzwojenia transformatorów, maszyn elektrycznych, dławików

- druty nawojowe miedziane pokryte cienką warstwą izolacji

- druty cienkie (setne części milimetra): Cu półtwarda

- druty o  większych średnicach: Cu miękka

- cienkie druty nawojowe są zwykle okrągłe

- grube druty - przekroje prostokątne (lepsze wypełnienie cewki miedzią, łatwiejsze nawijanie)

Materiały na połączenia między elementami, układami scalonymi i podzespołami urządzeń elektronicznych

najczęściej stosowane:

- przewody drutowe

- przewody foliowe (folia przewodząca na laminacie izolacyjnym -obwody drukowane)

najlepszy materiał: Cu 99,9  γ =58,4 MS*m-1

- ochrona przed utlenianiem: powlekanie przewodów miedzianych

- cyną Sn do 150 st. C

- srebrem Ag do 200 st. C

- niklem Ni do 260 st. C

- zwiększenie wytrzymałości mechanicznej (na zginanie i drgania)

przez dodanie do miedzi niewielkiej ilości (do 1 %) najczęściej:

- srebra (Cu-Ag) - kadmu (Cu-Cd) - chromu (Cu-Cr)

Materiały na połączenia w układach elektronicznych scalonych hybrydowych cienkowarstwowych

- układ scalony hybrydowy:

- elementy indywidualne (diody, tranzystory) - dołączane do

- układu scalonego wykonanego techniką warstwową (ścieżki przewodzące, miejsca kontaktowe, rezystory i kondensatory)

Materiały na elementy przewodzące:

- miedź, rzadziej aluminium, o odpowiedniej czystości

- Cu i Al mają słabą przyczepność do szkła

- Cu ma małą odporność na utlenianie

Technologia układów scalonych cienkowarstwowych:

- podłoże najczęściej szklane

- naparowanie w próżni lub napylanie katodowe warstw tworzących ścieżki, rezystory, kondensatory

- warstwa przyczepna ze stopu Ni-Cr, rzadziej z Cr lub Ti

- warstwa przewodząca z Al (ostatnia, ochrona Al2O3)

- warstwa przewodząca z Cu

- warstwa ochronna z Au (ostatnia)

- warstwa ochronno-lutowalna ze stopu Au-Pd (ostatnia)

Materiały na połączenia w układach elektronicznych scalonych hybrydowych grubowarstwowych

Materiały na elementy przewodzące:

- srebro Ag, stop Ag-Pd, złoto Au, platyna Pt, stop Au-Pt

- w warstwach lutowalnych Au w niewielkich ilościach

Technologia układów scalonych grubowarstwowych:

- podłoże: płytka z ceramiki alundowej (Al2O3 powyżej 96 %)

- nanoszenie past zawierających drobnoziarniste proszki metali lub tlenków metali oraz szkliwa niskotopliwego

- technika sitodruku

- wypalanie w piecu tunelowym

temperatura od 500 do 1400 st. C, zależnie od rodzaju warstwy

Materiały na połączenia w układach elektronicznych scalonych monolitycznych

układ scalony monolityczny:

- całkowicie scalony

- wszystkie elementy układu, np. wzmacniacz, procesor

Materiały na elementy przewodzące:

- ścieżki: najczęściej aluminium Al (dobra przyczepność do SiO2)

- wyprowadzenia: aluminium Al, złoto Au

Technologia układów scalonych monolitycznych:

- podłoże: monokrystaliczne płytki krzemowe Si

- utlenienie powierzchni płytki Si - warstwa izolacyjna SiO2

- naparowanie w próżni warstwy Al.

- zgrzewanie wyprowadzeń Al lub Au (grubość rzędu 20 mikro m)

Materiały na rezystory

Wymagania:

- duża rezystywność

- mały współczynnik temperaturowy rezystancji alfa (TWR)

- wysoka dopuszczalna temperatura pracy

- odporność na utlenianie

- duża wytrzymałość mechaniczna

- stabilność własności w czasie

Podział ze względu na przeznaczenie:

- rezystory precyzyjne (pomiarowe)

- rezystory techniczne (regulacyjne)

- rezystory grzejne

- rezystory w układach scalonych (precyzyjne i techniczne)

Materiały na rezystory precyzyjne

- wzorce rezystancji, rezystory w przyrządach pomiarowych

wymagania podstawowe:

- możliwie słaba zależność ρ od temperatury i czasu

- mała wartość jednostkowej siły termoelektrycznej (STE) w odniesieniu do materiału przewodu (najczęściej Cu)

Materiały:

- głównie stopy miedzi z metalami kolorowymi i żelazem:

- manganin Cu86Mn12Ni2

- izabelin Cu84Mn13Al3

- inmet Cu82,5Mn12Al4Fe1,5

- konstantan Cu55Ni45

Materiały na rezystory techniczne

- rezystory rozruchowe i regulacyjne do silników

- rezystory ograniczające prąd w układach z kondensatorami, cewkami i elementami półprzewodnikowymi

Materiały:

w kolejności coraz większych obciążeń prądowych:

- konstantan Cu55Ni45

- nikielina Cu54Ni26Zn20

- żeliwo stopowe Fe93,9Zn3,6Si1,7Mn0,8

Materiały metaliczne na rezystory grzejne

- urządzenia elektrotermiczne przemysłowe (piece, suszarki)

- urządzenia i  przyrządy ogólnego użytku (grzałki, grzejniki, żelazka, kuchnie elektryczne, lutownice

wymagania podstawowe:

- możliwie wysoka dopuszczalna temperatura pracy ciągłej

- odporność na korozję - trwała warstwa tlenków .

Materiały na rezystory w układach elektronicznych scalonych

- z materiałów metalicznych i niemetalicznych

- stop Cr-Ni (chromonikielina)

Rezyst. = 30...400 omów (na kwadrat powierzchni warstwy) alfa = 10-6...10-5 K-1

- stabilny, powtarzalne parametry

- dobra przyczepność do podłoży

- inne stopy: np. Cr-Ti, Ta-Au

- czyste metale: np. Ti, Cr, Ta, W

- rezystory warstwowe z tlenków Sn, Sb i In, podstawowy SnO2

- chlorki Sn, Sb i In + H2O, natryskiwane na podłoże (500 st.C)

- grubość ok. 1 mikro m, rezystancja na kwadrat do 500 omów

- odporne na narażenia mechaniczne i temperatury do 240 st.C

- węgiel polikrystaliczny uzyskiwany w procesie pirolizy

- warstwy o grubości rzędu 0,01...1 mikro m

- rezystancja na kwadrat od kilku do kilkuset omów - alfa  =  -10-4 K-1 .

Materiały na styki elektryczne

zestyk:

- zespół dwóch (lub więcej) styków

- element szeregowy toru prądowego

podział zestyków:

- ruchome rozłączne (łączniki)

- ruchome nierozłączne (zestyki ślizgowe)

- nieruchome (zaciski)

Zestyki rozłączne

- elementy wyłączników, odłączników, przełączników, styczników, przekaźników, itp

- styk stały (nieruchomy)

- styk ruchomy - przestawiany przez napęd (ręczny, sprężynowy, silnikowy, elektromagnesowy).

łączniki słaboprądowe:

- przekaźniki, łączniki teletechniczne itp.

- prądy < 1 A, napięcia < 20 V

- nie powstaje łuk elektryczny przy otwieraniu zestyku

- wymagana mała rezystancja zestyku

stosowane materiały:

srebro, platyna, pallad, stop srebro- kadm, stop srebro-pallad

łączniki niskiego napięcia na średnie prądy:

- prądy od kilku do kilkudziesięciu amperów

- napięcia < 1000 V

- styki narażone są na łuk elektryczny o umiarkowanej mocy

- materiał stykowy odporny na utlenianie, upalanie i sklejanie

stosowane materiały:

wolfram, stop srebro-tlenek kadmu, stop srebro-wolfram, stop srebro-grafit , stop srebro-nikiel

łączniki silnoprądowe niskiego i wysokiego napięcia

- prądy rzędu setek i tysięcy amperów

- napięcia - setki woltów do setek kilowoltów

- styki narażone są na łuk elektryczny dużej i bardzo dużej mocy

- wymagany silny docisk styków

stosowane materiały:

-molibden, spiek wolfram-miedź,

spiek wolfram-srebro-nikiel

Zestyki ślizgowe

- przemieszczają się względem siebie nie tracąc kontaktu

- trakcja elektryczna (szczotka pantografu i przewód trakcyjny)

- silnik pierścieniowy (szczotka grafitowa i pierścień z brązu)

szczotki zestyków ślizgowych:

- mała rezystywność, mały współczynnik tarcia, mała ścieralność, duża wytrzymałość mechaniczna

szczotki metalografitowe:

- spiekany sproszkowany grafit z proszkami metalu lub stopu

- szczotki srebrowo-grafitowe, miedziowo-grafitowe, brązowo-grafitowe (grafit plus stop Cu-Pb)

szczotki węglografitowe:

- proszki grafitu, sadzy, koksu, prasowane i wypalane

- szczotki twarde lub średniotwarde

szczotki grafitowe:

- sproszkowany grafit prasowany i  wypalany

- własności zależą od temperatury wypalania (200...1000 ႰC)

szczotki elektrografitowe:

- proszki grafitu, sadzy, koksu, prasowane

- proces grafityzacji w temperaturze ok. 3000ႰC

Styki współpracujące ze szczotkami

- wykonuje się głównie ze stopów metali

- przewody jezdne w sieci trakcyjnej: brąz kadmowy (Cu + 1% Cd)

- pierścienie ślizgowe maszyn elektrycznych: brąz berylowy (Cu + 2% Be)

Materiały na termobimetale

Termobimetale

- podstawowe elementy prostych (dwustanowych) regulatorów temperatury oraz przekaźników i wyzwalaczy termicznych

- mają najczęściej postać dwuwarstwowego paska o grubości ok. 1 mm i szerokości kilku milimetrów

- warstwy paska (stopy metali) różnią się znacznie wartością współczynnika rozszerzalności cieplnej

- przy podgrzewaniu termobimetal wygina się w stronę materiału o mniejszej rozszerzalności cieplnej

materiały:

- FeNi36 o mniejszej rozszerzalności cieplnej

- FeNi25Mn6 o większej rozszerzalności cieplnej

Materiały na połączenia lutowane

Lutowanie - łączenie elementów metalowych za pomocą spoiny metalowej o temperaturze topnienia niższej niż metali łączonych

Trwałe połączenie następuje dzięki zjawisku kohezji i płytkiej dyfuzji, spoiwo lutownicze wnika w mikropory materiału lutowanego.

luty miękkie:

- temperatura topnienia poniżej 400...500 ႰC

- wytrzymałość na rozciąganie 20...80 MPa

- połączenia przewodzące i uszczelniające

- stop ołowiu i cyny PbSn50 o temperaturze topnienia 209 ႰC

- lut cynkowy ZnAl14 o temperaturze topnienia 300 ႰC do łączenia części aluminiowych (w atmosferze ochronnej)

luty bezołowiowe (temperatura topnienia 215...220 ႰC):

- SnAg4, SnCu0,8 (do zastosowań elektronicznych)

- SnCu3 (do zastosowań elektrotechnicznych i instalacyjnych)

luty twarde:

- temperatura topnienia powyżej 400...500 ႰC

- połączenia przewodzące i uszczelniające obciążone mechanicznie

typowe luty twarde:

- luty mosiężne, CuZn37, temp. topn. 910 ႰC

- luty srebrne, AgCu25Zn2, temp. topn. 715 ႰC

- luty miedziane, CuAg1, temp. topn. 1070 ႰC

topniki:

kalafonia, kwas solny, chlorek cynku, boraks (Na2B4O7·10H2O)

- usuwają tlenki i inne zanieczyszczenia z lutowanych powierzchni

- zapobiegają utlenianiu (odcięcie kontaktu z powietrzem)

- ułatwiają topnienie i zwiększają płynność lutu

lutownice:

- lutownice elektryczne (transformatorowe, grzałkowe)

- stacje lutownicze na gorące powietrze

- palniki benzynowe i acetylenowo-tlenowe



Wyszukiwarka

Podobne podstrony:
europejska unia gospodarcza i walutowa, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
waluta euro, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
proces globalizacji, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
protokół dyplomatyczny, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
UE - najważniejsze fakty 2, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
podstawowe zagadnienia integracji europejskiej, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
ANALIZA PRZEPŁYWÓW MIĘDZYGAŁĘZIOWYCH, studia, pomoce naukowe - repetytoria, ekonomia
globalizacja 3, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
społeczeństwo polskie przed wejściem do UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
charakterystyka Rady UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
CEFTA, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
organizacja narodów zjednoczonych, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
turystyka w negocjacjach z UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
kredyty inwestycyjne SAPARD, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
instytucjonalno-organizacyjne formy międzynarodowych ugrupow, Pomoce naukowe, studia, problematyka m
jak powstała UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
za i przeciw integracji z UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
wspólnoty europejskie a UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa
oczekiwania krajów członkowskich UE, Pomoce naukowe, studia, problematyka miedzynarodowa

więcej podobnych podstron