315

A HibUl. IM1U.1 ,Vv»«    --u, r ), buui :uO

ISBN D4H1II ł-7. © l>. »N TOS >*}

10 7 ZALEŻNOŚĆ POŁOŻENIA STANU RÓWNOWAGI OD TEMPERATURY I OSNIENIA 3IS

Pii, • M \P i

Jest to reakcja egzotermiczna, a jak wskazują dane zawarte w tabl. 10.1. jej stała równowagi

maleje zc wzrostem temperatury.

Tublicii l«.t. State równowagi reakcji syntezy amoniaku, K_r, w różnych temperaturach

Tcmpcriluni. K	673	723	773	823	873
AT,	1.82 HT*	4.68 lO'^5	1.48 |0‘^5	3.25 10-*	2.14 10*

Reakcja pomiędzy węglem a ditlenkicm węgla

C + CO, n* 2CO AH* = 172.4 kJ mol '    (b)

jest reakcją endotetmiczną. a jej stała równowagi

rośnie zc wzrostem temperatury, maleje z jej obniżeniem. W temperaturach wysokich równowaga przesuwa się w prawo, w niskich — w lewo.

Zależność Małej równowagi od temperatury można wyprowadzić na drodze rozważań termodynamicznych. W tym celu rozpatrzymy jeszcze raz reakcję tworzenia się amoniaku. przyjmując, zc przed rozpoczęciem reakcji azot i wodór znajdowały się w osobnych zbiornikach w stanie standardowym (7 = 298.15 K. p = 1.01325-10' Pa). Pu>dukt reakcji, amoniak, został także zebrany w osobnym zbiorniku przy zachowaniu warunków standardowych.

N, + 3Hj = 2NH,

Zmiana entalpii swobodnej wynosi w ogólnym przypadku AG = 2//vh» - Mn, - 3Mh,

Dla warunków standardowych mamy jr_Nii, = pZi,- ph. — P*_; oraz p\\. — pZ_r a więc AG* = 2j/°_h, - & - 3pZ

Zgodnie z równaniami (10.9) i (10.10) prawa strona tego równania równa się RT In K,

AG* = -RT\nK,    (10.26)

To ostatnie wyrażenie pozwala obliczyć stalą równowagi na podstawie znanych wartości A Hf i AS?. W szczegółowym wykładzie termodynamiki wyprowadza się bo