wymagania bmp

202 METODY OPARTE NA WIDMACH MOLEKULARNYCH

Prawo Bouguera-Lamberta

Prawo określające związek między absorpcją a grubością ośrodka absorbującego ogłosi) Bouguer już w 1729 roku. W dokładniejszy, matematyczny, sposób zależność tę sformułował Lambert w 1760 roku w postaci drugiego prawa Lamberta. Należy podkreślić, że I prawo dotyczy warstwy pochłaniającej o stałej grubości.

Jeżeli warstwa absorbująca o grubości / (rys. 3.17) składa się z nieskończenie małych warstewek d/, z których każda zmniej sza natężenie pa-

I I-d-I

Rysunek 3.17. Absorpcja promieniowania w bardzo małej warstwie roztworu dl

0

dl

dąjącego promieniowania o d/, to względne zmniejszenie natężenia dl/I jest, według Lamberta, proporcjonalne do grubości warstwy absorbującej. A zatem można napisać

(3.22)

gdzie: I — natężenie światła wchodzącego do danej warstwy, k — wielkość stała (współczynnik proporcjonalności). Prawa strona równania ma znak minus, ponieważ w miarę zwiększania grubości warstwy natężenie światła wychodzącego się zmniejsza, a nie zwiększa.

Całkując równanie (3.22) w granicach od Iq do I_t i od 0 do /

otrzymujemy

(3.23)

gdzie /o — natężenie początkowe wiązki, gdy 1 = 0.

Logarytmy naturalne zamienia się na dziesiętne

lg^ = 0,4343 ln ^ h    *t

Po wprowadzeniu nowej stałej k = 0,4343#'

lg7=«    (3-24)

■</

Logaiytm stosunku natężenia promieniowania padającego /o do natężenia promieniowania wychodzącego nazywa się absorbancją dla odróżnienia od absorpcji jako zjawiska pochłaniania. Dawniej stosunek ten nazywano absorpcją, wartością absorpcji, gęstością optyczną (D) lub ekstynkcją (E — głównie w literaturze niemieckiej).

Ponieważ .w absorbancji występuje stosunek Io/I,, definiuje się ją jako logarytm odwrotności transmitancji (patrz wzór (3.21))

A = Ig j    (3.25a)

Przez wprowadzenie stosunku/o//, unika się ujemnego znaku absorbancji.

Jeżeli transmitancja jest wyrażona w procentach, to absorbancję wyraża się wzorem

A =    (3.25b)

Zależność odwrotną, tj. transmitancji od absorbancji, wyraża wzór

T= — i (yi	(3.26a)
100
1&^4	(3.26b)

a w procentach

Zależność absorbancj i od grubości warstwy można przedstawić w postaci wykładniczej po przekształceniu wzoru (3.24)

ⁱ4=~^ki'

= 10-

I, = l0-10-

(3.27)