4631369689

TRIETYLOAMINA W SYNTEZIE ORGANICZNEJ 1153

OTMS

OTMS

Rysunek 3-3

Aceton (3-9) w reakcji z chlorotrimctylosilancm (TMSC1), Et₃N i bezwodnym Nal w acctonitrylu ulega z dobrą wydajnością przemianie do trimetylosilanoenolo-eteru 3-10 (rys. 3-4) [100, 101J.

O

II

('11/ Tlił

TMSCI, EtjN Nal, C1I₃CN

OTMS

ch₃^/C^ch₂

3-9    3-10

Rysunek 3-4

Mieszanina Ht,N i chlorku cynku skutecznie przekształca a,P-nienasycone ketony i aldehydy w odpowiednie silanocnoloctcry. Dicn Danishefsky’ego-Kitahary 3-12 jest otrzymywany z 68% wydajnością w wyniku reakcji 4-metoksy-3-buten-2-onu (3-1!) z nadmiarem Ht,N i chlorotrimclylosilanu (TMSCI) w obecności katalitycznych ilości bezwodnego chlorku cynku (ZnCl₂) (rys. 3-5) [102,103].

O OMe II I

(\

CII, CII

Iit₃N, ZnCl₂ TMSCI,

68%

TMSO

i

CII₂^

OMe

I

CH

CH

3-11

3-12

Rysunek 3-5