4631369663

TRIETYLOAMINA W SYNTEZIE ORGANICZNEJ 1141

kiedy w tym celu bywa także stosowana Et₃N [16]. Na przykład z cc-bromo-Y-buty-rolaktonu (2-1) w obecności Et₃N otrzymuje się y-krotolalcton (2-2) (rys. 2-1) [17],

TRIETYLOAMINA W SYNTEZIE ORGANICZNEJ 1141

Rysunek 2-1

Podobnie keton 2-3 w obecności dwukrotnego nadmiaru Et₃N w temperaturze 0°C ulega przemianie do niestabilnego enonu 2-4, który w następstwie pułapkowej reakcji Dicls’a-Alder’a tworzy z dienami połączenie 2-5 (rys. 2-2) [18, 19].

OTMS

CH₂=C

Et₃N

CII₂C1₂

CH= :CH

OMe

OOC

2-4

2-5

Rysunek 2-2

Et₃N stosowana jest także do dehydrobromowania a,a’-dibromosulfonów 2-6, z których z dobrą wydajnością otrzymuje się a,p-nienasycone bromometylosulfony 2-7. Dalsza reakcja sulfonów 2-7 z solą potasową alkoholu /-butylowego (/-BuOK) wywołuje reakcję podobną do reakcji Ramberga-Backlunda i prowadzi do otrzymania 1,3-dicnów 2-8 z wydajnością od umiarkowanej do dobrej (rys. 2-3) [20].

Br

R(CH₂)₂CII₂—CII-!!—C'II₂    IfrN, ClhCU (CHjh    CH=CH

lir lir    ^    CH=CH°    R CH=CH₂

2-6

2-7

Rysunek 2-3

Chloroalkilidcnomalonian 2-9 poprzez traktowanie trietyloaminą w temperaturze 90°C jest przekształcany w dckarboksylacyjno-eliminacyjnej reakcji do estru z wiązaniem potrójnym 2-10 (rys. 2-4) [21].