4640480835

ASYMETRYCZNA SYNTEZA o-AMINOKWASÓW 19

Tabela 5. Substytucja w halogenowanych oksazynonach

Williamsa [32]

anti

Nukleofil	Warunki reakcji	syn: anti
OTBDMS X O Et	ZnClz/THF	14-45:1
	AgOTf/THF	2:1
OSiMe,	ZnCyCH2Cl2 ZnClj/CHCIj	3,4:1 1:1,4
	ZnOj/THF	1:7
	ZnClj/CHjCN	1:14,5
	AgOTf/THF	1:24,5

imina stabilizowana przez polarny rozpuszczalnik. Nukleofil atakuje pierścień heterocykliczny od mniej zatłoczonej strony, nie osłanianej przez dwie grupy fenylowe, występujące w konfiguracji cis.

Izomery syn i anti oksazynonów różnią się właściwościami fizycznymi. Anti są krystaliczne, syn zaś z reguły są olejami. Dlatego też, w wypadku umiarkowanej lub niskiej selektywności alkilowania, możliwe jest podniesienie de do 96-99% przez krystalizację izomeru anti.

Produkty finalne, a-aminokwasy, w postaci jonów obojnaczych lub N-chronionych pochodnych, mogą być otrzymywane dwiema drogami, których wybór uzależniony jest m.in. od charakteru łańcucha bocznego aminokwasu — grupy R':

a) dla R' nasyconych i stabilnych w warunkach wodorowania katalitycznego stosuje się rozszczepienie redukcyjne (schemat 10):